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化学课标版 专题讲座一竞争型离子反应和氧化还原反应突破 如果溶液中存在多种离子 则相互之间发生反应的可能有多种 此时溶液中可能发生 平行反应 也可能发生 竞争反应 平行反应 是指离子之间同时反应互不影响 而 竞争反应 是指各个反应要按照一定的顺序完成 常见类型 1 一种氧化剂 还原剂 与多种还原剂 氧化剂 反应 如把cl2通入含有i br fe2 的溶液中 按照还原能力由强到弱的顺序 i 优先反应 其次是fe2 最后是br 2 一种酸 碱 与多种碱性 酸性 物质反应 如把盐酸逐滴加入到含有naoh na2co3 nahco3的混合溶液中 按照碱性由强到弱的顺序naoh优先反应 其次是na2co3 最后是nahco3 3 若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子 则溶解度 严格地说应为溶度积 小的物质先沉淀 如向alcl3 fecl3的混合溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液 应优先生成fe oh 3沉淀 而不是al oh 3沉淀 4 互相促进水解的反应与复分解反应如果既符合发生互相促进水解反应的条件 同时又符合直接发生复分解反应的条件 究竟发生哪个反应 要比较生成物的溶解度的大小 典例1写出在硫酸铝铵溶液中加入少量氢氧化钡溶液发生反应的离子方程式 答案2al3 3s 3ba2 6oh 2al oh 3 3baso4 解析在硫酸铝铵溶液中 存在n al3 与s 当加入少量的ba oh 2溶液时 ba2 和s结合生成baso4 oh 则既可与al3 结合又能与n结合 它们彼此之间发生互相竞争的反应 由在含有al3 的溶液中滴入氨水 有白色沉淀生成可知 al3 结合oh 的能力大于n结合oh 的能力 oh 优先与al3 结合生成al oh 3 则题述反应的离子方程式为2al3 3s 3ba2 6oh 2al oh 3 3baso4 典例2向nh4cl alcl3 mgcl2的混合溶液中逐滴加入naoh溶液至过量 按反应的先后顺序 写出有关反应的离子方程式 已知25 时 ksp mg oh 2 5 61 10 12 ksp al oh 3 1 3 10 33 1 2 3 4 答案 1 al3 3oh al oh 3 2 mg2 2oh mg oh 2 3 n oh nh3 h2o 4 al oh 3 oh al 2h2o 解析解答本题的关键是找出哪种离子首先反应 如果n先与oh 反应 则生成nh3 h2o 但是nh3 h2o又会与al3 mg2 反应生成n 故oh 会先与al3 mg2 反应 再与n反应 由于al oh 3的ksp远远小于mg oh 2的ksp 故al3 优先与oh 反应 当al3 mg2 都转变为沉淀时 如果al oh 3与oh 首先反应生成al 而n与al又能互相促进水解 重新生成al oh 3沉淀 因此n优先与oh 反应生成nh3 h2o 最后al oh 3与oh 发生反应 典例3向nabr nai和na2so3的混合溶液中通入一定量氯气后 将溶液蒸干并充分灼烧 得到固体物质的组成可能是 a nacl na2so4b nabr na2so4c nacl na2so4 i2d nacl nai na2so4 答案a 解析向nabr nai和na2so3的混合溶液中通入一定量氯气后 可能发生的反应依次为na2so3 cl2 h2ona2so4 2hcl 2nai cl22nacl i2 2nabr cl22nacl br2 将溶液蒸干时hcl br2会挥发 灼烧时i2会升华 若通入的氯气过量 得到固体物质的组成是nacl na2so4 若通入的氯气是不足量的 则还有可能留下nabr或nabr nai 1 下表所示的化学反应体系与反应先后顺序判断一致的是 答案da项 用假设法判断 若h 最先与al反应 生成氢氧化铝 而氢氧化铝与溶液中的oh 反应生成al 故a错 b项 氯气依次氧化i fe2 br 因为2fe2 br22fe3 2br 故b错 c项 氢氧化钡先发生反应 因为碳酸钾与氢氧化钡不能共存 故c错 d项 氧化性顺序 ag fe3 cu2 h d正确 2 已知室温下 al oh 3的ksp或溶解度远大于fe oh 3 向浓度均为0 1mol l 1的fe no3 3和al no3 3的混合溶液中 逐滴加入naoh溶液 下列示意图表示生成al oh 3的物质的量与加入naoh溶液的体积的关系 合理的是 答案c因为ksp al oh 3 ksp fe oh 3 当向浓度均为0 1mol l 1的含fe3 al3 的混合溶液中 逐滴加入naoh溶液时 开始阶段只有fe oh 3沉淀产生 然后出现al oh 3沉淀 随naoh溶液加入量的增大 生成的al oh 3沉淀又全部溶解 故只有c正确 3 已知反应 al 2h2o nnh3 h2o al oh 3 现向浓度均为0 1mol l 1的hcl nh4cl和alcl3的混合溶液中 逐滴加入naoh溶液 下列示意图表示生成al oh 3的物质的量与加入naoh溶液体积的关系 合理的是 答案d溶液中能与naoh反应的阳离子有三种 h al3 n 酸碱中和先进行 即先发生 h oh h2o 结合题中给出的信息 接着依次发生反应 al3 3oh al oh 3 n oh nh3 h2o al oh 3 oh al 2h2o 对于前两个反应的顺序 可以用假设法 假定n oh nh3 h2o先发生 由于存在 al3 3nh3 h2oal oh 3 3n 所以实际应该是al3 3oh al oh 3 先进行 选项d正确 4 某溶液中可能含有h mg2 n al3 fe3 c s n中的几种 若加入锌粒 产生无色无味的气体 若加入naoh溶液 产生白色沉淀 且产生的沉淀量与加入naoh的物质的量之间的关系如图所示 则下列说法中不正确的是 a 溶液中的阳离子有h mg2 n al3 b 溶液中n al3 0 1molc 溶液中一定不含c 可能含有s和nd n h n al3 n mg2 2 2 1 答案c原溶液中加入naoh溶液 开始无沉淀 说明溶液中含有h 沉淀为白色 说明不含fe3 溶液中加入锌粒生成无色无味气体 则气体为h2 溶液中一定不含n 溶液中含有h 则一定不含co2 3 根据图像的变化趋势 可以确定 开始无沉淀过程中 naoh中和溶液中的h 则n h 0 1mol n naoh 为0 1 0 5mol时为金属离子沉淀过程 n naoh 为0 5 0 7mol时沉淀的量保持不变 应为oh 与n发生反应 n n 0 2mol n naoh 为0 7 0 8mol时沉淀部分溶解到不再发生变化 该过程中al oh 3溶解 n al3 0 1mol b正确 不溶解的沉淀只能为mg oh 2 n al3 0 1mol 沉淀al3 消耗naoh0 3mol 则沉淀mg2 消耗naoh0 1mol 因此n mg2 0 05mol 溶液中的阳离子有h mg2 n al3 a正确 其中n h n al3 n mg2 0 1mol 0 1mol 0 05mol 2 2 1 d正确 溶液中一定不含c和n 因溶液呈电中性 则溶液中一定含有s c错误 5 下列离子方程式书写正确的是 a 显蓝色的淀粉溶液中通入足量so2后变成无色溶液 i2 so2 2h2o2i s 4h b 已知电离平衡常数 h2co3 hclo hc 向naclo溶液中通入少量二氧化碳 2clo co2 h2o2hclo cc nh4hco3溶液与过量naoh溶液反应 n oh nh3 h2od fei2溶液中通入少量cl2 2fe2 cl22fe3 2cl 答案a碘水与二氧化硫发生氧化还原反应 i2 so2 2h2o2i s 4h a正确 根据电离平衡常数 h2co3 hclo hc 则向naclo溶液中通入少量二氧化碳应生成hc b错误 nh4hco3溶液与过量naoh溶液反应 hc会与氢氧化钠反应生成c c错误 i 的还原性强于fe2 故cl2先和i 反应再与fe2 反应 d错误 6 将22 4g铁粉逐渐加入到含hno30 8mol的硝酸溶液中 反应生成的气体的物质的量 假设hno3的还原产物只有no 随消耗铁粉的物质的量的变化关系中正确的是 答案c首先发生的反应为fe 4hno3 稀 fe no3 3 no 2h2o 再发生反应fe 2fe no3 33fe no3 2 通过计算 可得出c项正确 7 2016安徽芜湖模拟 在含有cu no3 2 zn no3 2 fe no3 3 agno3各0 01mol的酸性混合溶液中加入0 01mol铁粉 经搅拌后发生的变化应是 a 铁溶解 析出0 01molag和0 005molcub 铁溶解 析出0 01molag并放出h2c 铁溶解 析出0 01molag 溶液中不再有fe3 d 铁溶解 析出0 01molag 溶液中不再有cu2 答案c溶液中离子的氧化性 ag fe3 cu2 h 加入0 01molfe时依次发生如下反应 fe 2ag 2ag fe2 0 005mol0 01mol0 01molfe 2fe2 3fe2 0 005mol0 01mol所以铁完全溶解 析出0 01molag 溶液中fe3 恰好完全反应 cu2 和h 未参与反应 8 将足量cl2缓缓通入含0 02molh2so3和0 02molhbr的混合溶液中 在此过程中溶液的ph与cl2用量的关系示意图是 溶液体积变化忽略不计 且不考虑cl2与水反应 答案a因h2so3的还原性强于hbr的还原性 故cl2先氧化h2so3 h2so3 cl2 h2oh2so4 2hcl 生成的h2so4和hcl是强酸 故溶液的ph下降 当h2so3完全反应后 发生反应cl2 2hbrbr2 2hcl 溶液的ph不再改变 9 往含fe3 h n的混合液中加入少量s 充分反应后 下列表示该反应的离子方程式正确的是 a 2fe3 s h2o2fe2 s 2h b 2h sh2o so2 c 2h 2n 3s3s 2no h2od 2fe3 3s 3h2o2fe oh 3 3so2 答案c此题看上去似乎4个选项都可能发生 但我们知道氧化还原反应优先于非氧化还原反应 因此b d不正确 那么s是先与fe3 反应还是先与h n反应呢 可以用 假设法 进行判断 如果先与fe3 反应 则生成的fe2 又会与h n反应 所以s应先与h n反应 故应选c 10 已知溶液中 还原性 hs i 氧化性 i i2 s 在含有3molnahso3的溶液中逐滴加入kio3溶液 加入kio3和析出i2的物质的量的关系如图所示 则下列说法中错误的是 a a点时nahso3过量b b点时还原产物为碘离子c b点到c点 kio3与nahso3反应生成单质碘d 加入的kio3为0 4mol或1 12mol时 反应后溶液中碘离子均为0 4mol 答案c因为还原性 hs i 氧化性 i i2 s 故该反应按照如下顺序进行 3hs i3s i 3h 此处只能生成i 因为还原性hs i i 5i 6h 3

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