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第二讲 分子结构与性质一、选择题1(2016淮南高三模拟)淮南市煤炭年产量已达到1亿吨以上,是我国13个亿吨煤炭生产基地之一。二甲基甲酰胺(c3h7no)是以煤炭为原料的重要化工产品之一,其结构如图所示。下列关于二甲基甲酰胺的说法不正确的是()a元素电负性:oncb二甲基甲酰胺分子中既含有极性键又含有非极性键c二甲基甲酰胺具有还原性,在化学反应中常作还原剂d在空气中完全燃烧73 g二甲基甲酰胺可以得到标准状况下67.2 l co2解析:选b。同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,a正确;该分子中全部是极性键,b错;分子中含有醛基,具有还原性,c正确;73 g该物质是1 mol,则完全燃烧生成3 mol co2,即67.2 l,d正确。2(2016张掖二中月考)下列说法正确的是()a键是由两个p轨道“头碰头”重叠形成的b键是镜像对称的,而键是轴对称的c乙烷分子中的键全为键,而乙烯分子中含键和键dh2分子中含键,而cl2分子中含键解析:选c。键是由两个p轨道“肩并肩”重叠形成的,a项错误;键是轴对称的,而键是镜像对称的,b项错误;乙烷分子中全部是单键,所以都是键,乙烯分子中含有一个碳碳双键,双键是一个键和一个键,c项正确;h2和cl2分子中都只含有单键,所以都是键,d项错误。3(2016商丘模拟)n2的结构可以表示为,co的结构可以表示为,其中椭圆框表示键,下列说法中不正确的是()an2分子与co分子中都含有三键bco分子中有一个键是配位键cn2与co互为等电子体dn2与co的化学性质相同解析:选d。n2化学性质相对稳定,co具有比较强的还原性,两者化学性质不同。4(2016忻州高三模拟)下列关于粒子结构的描述不正确的是()ah2s和nh3均是价电子总数为8的极性分子bhs和hcl均是含一个极性键的18电子粒子cch2cl2和ccl4均是四面体构型的非极性分子d1 mol do中含中子、质子、电子各10na(na代表阿伏加德罗常数的值)解析:选c。ch2cl2是极性分子,ccl4是非极性分子,c不正确。5(2016榆林高三模拟)下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()abecl2与bf3bco2与so2cccl4与nh3 dc2h2与c2h4解析:选c。becl2、bf3分子中中心原子杂化类型分别为sp、sp2。co2、so2分子中中心原子杂化类型分别为sp、sp2。c2h2、c2h4分子中中心原子杂化类型分别为sp、sp2。6(2016太原高三模拟)下列说法正确的是()a由于水中存在氢键,所以水很稳定b能与酸反应生成盐和水的氧化物一定是碱性氧化物cna2o2中既含有离子键,又含有非极性键d由于c=o键是极性键,所以co2是极性分子解析:选c。a项,稳定性是化学性质,氢键只影响水的物理性质;b项注意两性氧化物与酸的反应;d项,co2是非极性分子。7(2016天门高三模拟)下列现象与氢键有关的是()nh3的熔、沸点比同主族相邻元素氢化物的熔、沸点高小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶冰的密度比液态水的密度小邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低水分子在较高温度下也很稳定a bc d解析:选c。水的稳定性与分子内氧氢键的强度有关。8化合物nh3与bf3可以通过配位键形成nh3bf3,下列说法正确的是()anh3与bf3都是三角锥形bnh3与bf3都是极性分子cnh3bf3中各原子都达到8电子稳定结构dnh3bf3中,nh3提供孤电子对,bf3提供空轨道解析:选d。nh3是三角锥形,而bf3是平面三角形结构,b位于中心,因此,nh3是极性分子,但bf3是非极性分子,a、b都错误;nh3分子中n原子有1对孤电子对,bf3中b原子最外层只有6个电子,正好有1个空轨道,二者通过配位键结合而使它们都达到稳定结构,d正确;nh3bf3中h原子核外只有2个电子,c错误。9具有6个配位体的co3的配合物coclmnnh3,若1 mol该配合物与agno3作用生成1 mol agcl沉淀,则m、n的值是()am1,n5 bm3,n4cm5,n1 dm4,n5解析:选b。此题中与agno3作用的cl不是来自配位体,而是与配离子结合的游离cl。因此,根据电荷守恒,中心离子为co3,作为配位体的cl为2 mol,游离的cl为1 mol,共6个配位体,所以作为配位体的nh3为4 mol。二、非选择题10(2016苏州高三质检)物质结构与性质从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律:以微粒之间不同的作用力为线索,研究不同类型物质的有关性质;从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质。(1)下列说法正确的是_(填序号)。a元素电负性由大到小的顺序为fonb一个苯分子含3个键和6个键c氯化钠和氯化铯晶体(晶胞如图所示)中氯离子的配位数相同d第一电离能的大小为brseas(2)根据等电子体原理,羰基硫(ocs)分子的结构式应为_。光气(cocl2)分子内各原子最外层都满足8电子稳定结构,则光气分子的立体构型为_(用文字描述)。(3)cu2基态的电子排布式为_。向硫酸铜溶液中加入过量氨水,然后加入适量乙醇,溶液中会析出深蓝色的cu(nh3)4so4晶体,该物质中配位原子的杂化方式为_。解析:(1)同一周期随原子序数的递增,电负性依次增大,a项正确;苯分子中不存在c=c键,只存在一个大键,b项错误;氯化钠中氯离子的配位数为6,氯化铯中氯离子的配位数为8,c项错误;as属于a族,属于特殊情况,应该为brasse,d项错误。(2)羰基硫与co2是等电子体,结构式类似于co2;根据各原子的成键特点,可知光气中存在c=o键,碳原子采取sp2杂化,立体构型为平面三角形。(3)cu2的电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或ar3d9。cu(nh3)42中配位氮原子形成4个键,采取sp3杂化。答案:(1)a(2)o=c=s平面三角形(3)1s22s22p63s23p63d9(或ar3d9)sp3杂化11(2016大连双基测试)q、r、x、y、z五种元素的原子序数依次增大。已知:z的原子序数为29,其余的均为短周期元素;y原子价电子排布式为msnmpn;r原子核外l层电子数为奇数;q、x原子p轨道上的电子数分别为2和4。请回答下列问题:(1)z的核外电子排布式是_。(2)在z(nh3)42中,z2的空轨道接受nh3分子提供的_形成配位键。(3)q与y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙,下列判断正确的是_。a稳定性:甲乙,沸点:甲乙b稳定性:甲乙,沸点:甲乙c稳定性:甲乙,沸点:甲乙d稳定性:甲乙(4)q、r、y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为_(用元素符号作答)。(5)q的一种氢化物的相对分子质量为26,其分子中键与键的数目之比为_,其中心原子的杂化类型是_。(6)若电子由3d能级跃迁至4p能级时,可通过光谱仪直接摄取_。a电子的运动轨迹图像b原子的吸收光谱c电子体积大小的图像d原子的发射光谱(7)某元素原子的价电子构型为3d54s1,该元素属于_区元素,该元素是_。答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1(2)孤电子对(3)b(4)sicnc。(3)nh3沸点高于ch4主要是因为nh3存在分子间氢键;ni(co)4无阴离子的存在,不是离子晶体而是分子晶体;nh3中的中心原子采取sp3杂化;是正确的。(4)nh3为三角锥形,1 mol c2h4分子中有56.021023个键。(5)d为氧元素,显2价,则e显2价,再由其原子序数大于o小于al,则e为镁元素。mgo晶体中离子的电荷数大于nacl,离子半径小,mgo离子键的键能更大,故熔点更高。答案:(1)1s22s22p63s23p1(或ne3s23p1)(2)onc(3)(4)三角锥形3.011024(5)mgo晶体中离子的电荷数大于nacl,离子半径小,mgo离子键的键能更大,熔点更高13(2014高考全国卷,37,15分)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族,e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。回答下列问题:(1)b、c、d中第一电离能最大的是_(填元素符号),e的价层电子轨道示意图为_。(2)a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为_;分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是_(填化学式,写出两种)。(3)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是_;酸根呈三角锥结构的酸是_。(填化学式)(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1,则e离子的电荷为_。(5)这5种元素形成的一种11型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示)。该化合物中,阴离子为_,阳离子中存在的化学键类型有_;该化合物加热时首先失去的组分是_,判断理由是_。解析:a、b、c、d、e为前四周期元素,a的核外电子总数与其周期数相同,且原子序数最小,a为h;c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,内层电子数为2,即,为o元素;b的价电子层中的未成对电子有3个,且原子序数小于氧元素,则b为n元素;e的原子序数最大,且最外层只有1个电子,第四周期中,次外层有18个电子,最外层只有1个电子,共有29个电子,推知e为cu元素;d与c同族,且原子序数比o大比铜小,推知d为s元素。(1)b、c、d分别为n、o、s,因n原子电子排布式为1s22s22p3,p轨道半充满,故第一电离能最大的为n;e的价层电子排布式为3d104s1,故价层电子轨道示意图为(2)a为h,与n、o、s可形成二元共价化合物,分别为nh3(三角锥形),h2o(v形),h2s(v形),其中呈三角锥形的分子的中心原子的杂化方式,可利用价层电子对互斥理论先求价层电子对数为3(53)4,故为sp3杂化;还能形成既含极性共价键、又含非极性共价键的化合物h2o2(hooh)、n2h4,ho、hn为极性键,oo、nn为非极性键。(3)这些元素可形成含氧酸hno2、hno3、h2so3、h2so4,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是hno2、hno3;酸根呈三角锥结构的为h2so3,so价层电子对数为3(626)314。(4)e为cu,c为o,由图1可知,晶胞中含cu原子为4个,含o原子为812个,

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