丁二酸;戊二酸;己二酸;高薪液相色谱法.doc

摘要 建立了混合二元酸的反相离子对液相色谱法.使极性强、电离常数非常接近的丁二酸、戊二酸和己二酸得到完全分离。该方法与气相色谱法相比.样品不需预处理，分析速度快。绘制了标准工作曲线。关键词 高效液相色谱;丁二酸;戊二酸;己二酸;高薪液相色谱法中图分类号TQ652.63 文献标识码A 文章编号 lOO67906(2002)06003602己二酸由环己醇或环己酮在铜及钒盐催化剂的作用下，经硝酸氧化制得。同时还有副产物戊二酸、丁二等生成，这些副产物连同少量的己二酸一起作为废料排出1。为分离回收混合二元酸，首先必须解决分析测定问题。但因丁二酸、戊二酸和己二酸的电离常数非常接近，故常规电位滴定法无法测定其各自含量，一般采用气相色谱法。又因其极性大、沸点高，需在分析前将酸酯化再进行分析，酯化反应时间长，操作复杂，且三种酸的酯化率很难保证完全相同2。离子对色谱法是适用于可解离化合物的液相色谱法之一，以Cu抖为反离子分析混合二元酸是一种新的尝试 。笔者以Cu抖为反离子、C l8反相键合硅胶色谱柱、紫外吸收检测器，对混合二元酸进行了定量测定。1 实验部分1.1 仪器与试剂1.1.1 仪 器GE-200高效液相色谱仪：GE-200高压恒流泵，GE-200紫外检测器，赛智科技(杭州)有限公司;N2000色谱工作站，赛智科技(杭州)有限公司;GM一0.15隔膜真空泵，天津市腾达过滤器件厂;AS3120 Cleaners，奥特赛恩斯仪器有限公司。1.1.2 试剂四丁基溴化铵(TBA)，分析纯;硫酸铜，分析纯;丁二酸，分析纯;戊二酸，化学纯;己二酸，化学纯;乙二胺四乙酸(EDTA)，化学纯;甲醇，色谱纯;二次蒸馏水。1.2 色谱条件色谱柱：ZorbaxODS柱，4150mm;柱温：室温;流动相：HAcNaAc缓冲溶液，pH一5.0，含甲醇5 ，Cu抖浓度为0.9mol/m。;流速：0.9mI /min;进样量：30/L1.3 实验方法将丁二酸、戊二酸、己二酸准确称量，用50mL甲醇溶解配制成标准样，用微量进样器进样，用色谱工作站记录并进行分析处理。实验完毕时，依次用0.1mol/m。的EDTA溶液、二次蒸馏水以及甲醇冲洗柱子。2 结果与讨论2.1 波长的选择丁二酸、戊二酸和己二酸在210nm 以上无明显吸收，与Cu抖形成络合物后，在254nm处有较强吸收。因而，紫外检测器的波长选为254nm。2.2 固定相的选择样品是可解离的有机酸，采用反相色谱体系，即固定相为非极性，流动相是比固定相极性更强的溶剂体系，因此，选用了非极性的十八烷基键合硅胶柱。2.3 流动相的选择2.3.1 流动相pH值流动相pH值增加有利于酸性组分电离形成铜络合物，使色谱保留值增加，检测灵敏度提高。对混合二元酸，pH=5.0时，出峰较为理想。2.3.2 TBA 浓度实验表明，TBA 的浓度增大，络合物与离子对总浓度增加，响应灵敏度提高，但当TBA浓度大于0.4mol/m。时，灵敏度增加不明显，故TBA 浓度选为0.4mo/m。2.3.3 Cu抖浓度实验表明，较低浓度时，增加Cu抖浓度可提高灵敏度，当Cu抖浓度超过0.9mol/m 时，灵敏度变化不明显，故Cu 浓度选为0.9mol/m 。2.3.4 甲醇用量流动相中加入甲醇，二元酸的保留值下降，灵敏度变化不大。实验表明，加入5 左右甲醇较合适。2.3.5 Ac一浓度Ac一可促进络离子的形成和稳定性的提高，使灵敏度提高。但Ac一浓度过大，本底吸收增强，灵敏度反而有所下降。当Ac一浓度为0.2mol/m。时，灵敏度最高。2.4 定量分析为验证所建立方法的准确性，配制了10个组成不同的三酸混合样品，在选定的操作条件下，进行逐个分析，每个样品平行分析3次并取平均值。结果3 结 论a)确定了采用高效液相色谱法测定混合二元酸的最佳色谱条件：Cu抖，Ac一和TBA 浓度分别为0.9mol/m。，