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文档简介

1.8 强度量方程零次奇次方程是广泛存在的，例如： 1.11 试证明如果和是广延量，那么和是强度量。这个方程对任意的都是成立的，令，是物质的量的总和。即有其中，是组元的摩尔分数。但是不同的是不完全独立的，因为因此，课外习题：1.12.假设一条长为的橡皮条受到了张力，而在平衡状态下的位移公式为 其中是橡皮条的化学势，是橡皮条的质量或者是物质的量，试推导出橡皮条的吉布斯-迪昂函数。1.13.假设橡皮条的状态方程为,其中是常数，是橡皮条的长度，其他符号代表它们通常的含义。试确定化学势，并且写出满足吉布斯函数形式的方程式。1.14.试证明对于一个单组元系统有其中是摩尔体积。提示：即证明，其中是摩尔熵。1.15.对于一个系统，利用勒让德变换构造熵的基本函数和，试证明对于单组元系统有其中。1.16.假设有个特制的橡皮条的状态方程为，其中是橡皮条的单位质量长度，是张力，是温度，并且是常数。对于这种类型的橡皮条，试计算，这里是单位质量长度的热容量。1.17.假如将一条橡皮条保持在温度为的热浴中，突然将拉力从增加到，达到平衡之后，橡皮条的熵为，将会与熵的初值不同，试计算在这个过程中单位质量的熵的变化，假设橡皮条符合在题1.16中给的状态方程。1.18.根据广义奇次函数：试证明：这个结果就是在本书中所讨论的广义欧拉定理，在相变理论中它作为推导系统z在临界点附近的状态方程的方法而起到了一个很重要的作用。参考书目：Herbert Callen通过一系列基本假设开创了热力学这门学科，这些假设来自学生们对微观统计的一些基本规律的预测。我们在这一章节的讨论很大程度上受到了Callen的第一本书的影响： H.B.Callen，Thermodynamics（John Wiley，N.Y.，1960）。在传统的热力学研究中，从来就没有涉及到分子，而且温度的概念和第二定律都是完全以宏观观测为基础的。在这里有两本书介绍了这些传统的方法:J.G.Kirkwood and I.Oppenheim，Chemical Thermodynamics（McGraw-Hill，N.Y.，1960）J.beatte and I.Oppenheim，Thermodynamics（Elsevier Scientific，N.Y.,1979）K. Denbigh, Principles of Chemical Equilibrium
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