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化学反应的方向、限度与速率(时间:45分钟满分:100分)一、选择题(本题共7小题,每小题8分,共56分,每小题只有一个选项符合题目要求)1.(2015贵州贵阳期末)下列说法正确的是()a.固体溶解是熵减的过程b.可以只根据焓变来判断反应进行的方向c.放热且熵减小的反应一定能自发进行d.判断一个反应能否自发进行,应综合考虑该反应的焓变和熵变答案:d解析:a项,固体溶解,熵增,错误;b项,反应进行的方向应该依据综合判据进行分析,不能只看焓变,错误;c项,熵减的反应在温度较高时不一定有自发性,错误。2.一定温度下,在某密闭容器中发生反应:2hi(g)h2(g)+i2(s)h0,若015 s内c(hi)由0.1 moll-1降到0.07 moll-1,则下列说法正确的是()a.015 s内用i2表示的平均反应速率为v(i2)=0.001 moll-1s-1b.c(hi)由0.07 moll-1降到0.05 moll-1所需的反应时间小于10 sc.升高温度正反应速率加快,逆反应速率减慢d.减小反应体系的体积,化学反应速率加快答案:d解析:i2为固态,故不能用它表示化学反应速率,a项错误;v(hi)=0.002 moll-1s-1,若反应仍以该速率进行,则t=10 s,但随着反应的进行,反应物浓度降低,反应速率减慢,所用时间应大于10 s,b项错误;升高温度,正、逆反应速率均加快,c项错误;减小反应体系的体积,从而增大了压强,化学反应速率将加快,d项正确。3.已知:2ch3oh(g)ch3och3(g)+h2o(g)h=-25 kjmol-1某温度下的平衡常数为400。此温度下,在1 l的密闭容器中加入ch3oh,反应到某时刻测得各组分的物质的量浓度如下:物质ch3ohch3och3h2oc/(moll-1)0.81.241.24下列说法中正确的是()平衡后升高温度,平衡常数400平衡时,ch3och3=1.6 moll-1平衡时,反应混合物的总能量减少20 kj平衡时,再加入与起始等量的ch3oh,达新平衡后ch3oh转化率增大此时刻反应达到平衡状态平衡时ch3oh的浓度为0.08 moll-1a.b.c.d.答案:b解析:因为正反应为放热反应,升高温度平衡常数减小,错;根据表格数据可知,反应转化生成的ch3och3、h2o浓度均为1.24 moll-1,此时ch3oh的浓度为0.8 moll-1,根据q=,将各物质的浓度代入可得,q2.40,m的状态未知,则下列描述一定达到平衡的标志是()当物质m、n、p的体积分数比为111时混合气体的密度不变时体系的温度不变时反应速率2v正(n)=v逆(q)时体系的压强不变时气体的平均相对分子质量不变时a.b.c.d.答案:b解析:m、n、p的体积分数保持不变可以说明达平衡,但比值为111,不能说明达平衡,错误;若m为气体,混合气体的密度始终不变,则不能说明达平衡,错误;体系的温度不变,说明能量变化不变,可以说明达平衡,正确;v正(n)=2v逆(q)时,正逆反应速率相等,才能说明达平衡,错误;若m为固体,则体系压强始终不变,不能说明达平衡,错误;m为气体时,反应前后气体分子数不等,气体的平均相对分子质量始终变化,m为非气体,尽管反应前后气体分子数相等,但气体质量始终变化,气体的平均相对分子质量始终变化,因此气体的平均相对分子质量不变可以说明达平衡,正确。5.(2015四川成都检测)已知反应co(g)+2h2(g)ch3oh(g)h=q kjmol-1;在三个不同容积的容器中分别充入1 mol co与2 mol h2,恒温恒容,测得平衡时co的转化率如下表。下列说法正确的是()温度()容器体积co转化率平衡压强(p)200v150%p1200v270%p2350v350%p2a.反应速率:b.平衡时体系压强:p1p2=54c.若容器体积:v1v3,则q0d.若实验中co和h2用量均加倍,则co转化率p1,容器与容器中压强相等,且容器中温度高于容器中温度,则反应速率:,a选项错误;容器和容器的温度相同,但容器和容器的体积不同,不能确定压强之比,b选项错误;若容器和容器的温度相同,且v1v3,则实验与实验相比,平衡正向移动,平衡时co的转化率大,而实际上实验和实验中co的转化率相同,故升高温度时,平衡逆向移动,所以正反应一定为放热反应,即q0、h2p总(状态)体系中c(co):c(co,状态)v逆(状态)a.b.c.d.答案:b解析:从图中可以看出,升高温度,c(co2)减小,即平衡正向移动,所以该反应为吸热反应,错误;图中点所在的曲线的初始c(co2)大,所以该曲线为0.2 mol co2参加反应的c(co2)t曲线,在反应前体系的压强由co2的量决定,设在上面的曲线为a,下面的曲线为b,则p开始(a)=2p开始(b),随着反应的进行,和的c(co2)相等,则对应的参加反应的co2的量是中参加反应的co2的量的两倍多,且该反应为气体体积增大的反应,所以当c(co2)相等时,p总(状态)2p总(状态),正确;中co2的投入量为的两倍,可以理解成两个加压,则平衡逆向移动,c(co,状态)”“”“k丙。甲容器中的反应相当于在乙容器中反应的基础上增大压强,增大压强的瞬间所造成的结果是反应物及生成物的浓度均增大,而该反应为气体分子数减小的反应,增大压强时虽然平衡右移,但根据勒夏特列原理可知,平衡时c甲(参与反应的各物质)c乙(参与反应的各物质),故c甲(n2)c乙(n2)。丙为绝热容器,平衡时丙容器中温度高于乙容器中温度,则丙容器中反应的限度小于乙容器中反应的限度,故c乙(n2)”“”或“=”)p2。 (3)如反应开始时仍充入10 mol co和20 mol h2,则在平衡状态b时容器的体积v(b)= l。(4)关于反应co(g)+2h2(g)ch3oh(g)在化学平衡状态时的描述正确的是(填字母,下同)。 a.co的质量分数保持不变b.容器中ch3oh浓度与co浓度相等c.v正(ch3oh)=2v正(h2)d.容器中混合气体的平均相对分子质量保持不变(5)co(g)+2h2(g)ch3oh(g),按照相同的物质的量投料,测得co在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是。 a.温度:t1t2v(c);v(b)v(d)c.平衡常数:k(a)=k(c);k(b)k(d)d.平均摩尔质量:m(a)m(d)答案:(1)(2)bc,所以温度:t1t2t3;b项,在其他条件不变时,升高温度,化学反应速率加快,由于温度:t1t2v(a);在其他条件相同时,增大压强,化学反应速率加快。由于压强bd,所以速率:v(b)v(d);c项,化学平衡常数只与温度有关,与其他条件无关,由于温度:t1t2k(c)、k(b)=k(d);d项,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡时气体的物质的量增大,气体的平均摩尔质量减小,由于温度t1n总(a),m(a)m(c);在相同的温度下,增大压强,平衡正向移动,气体的物质的量减小,所以平衡时n总(d)n总(b),m(b)m(d)。10.(2015全国)(16分)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料。利用合成气(主要成分为co、co2和h2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:co(g)+2h2(g)ch3oh(g)h1co2(g)+3h2(g)ch3oh(g)+h2o(g)h2co2(g)+h2(g)co(g)+h2o(g)h3回答下列问题:(1)已知反应中相关的化学键键能数据如下:化学键hhcocohoche/(kjmol-1)4363431 076465413由此计算h1= kjmol-1;已知h2=-58 kjmol-1,则h3= kjmol-1。(2)反应的化学平衡常数k表达式为;图1中能正确反映平衡常数k随温度变化关系的曲线为(填曲线标记字母),其判断理由是。图1图2(3)合成气组成=2.60时,体系中的co平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示,(co)值随温度升高而(填“增大”或“减小”),其原因是;图2中的压强由大到小为,其判断理由是。导学号95380325答案:(1)-99+41(2)k=或kp=a反应为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小(3)减小升高温度时,反应为放热反应,平衡向左移动,使得体系中co的量增大;反应为吸热反应,平衡向右移动,又使产生co的量增大;总结果,随温度升高,使co的转化率降低p3p2p1相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升co的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生co的量不受压强影响。故增大压强时,有利于co的转化率升高解析:(1)由反应h1=(反应物键能)-(产物键能)代入求得h1=(1 076+2436-3413-343-465) kjmol-1=-99 kjmol-1。由盖斯定律,h3=h2-h1=-58 kjmol-1+99 kjmol-1=+41 kjmol-1。(2)反应的k表达式为。因反应为放热反应,所以平衡常数应随温度升高
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