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第四讲晶体结构与性质(时间:45分钟满分:100分)考点题号晶体的类型和性质2、3、6、8晶体的微观结构分析和计算1、4、5、7、9、10、11一、选择题(本题共7个小题,每题6分,共42分。每个小题只有一个选项符合题意)1下列有关晶体的叙述中,错误的是()。a金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子环中,最小的环上有6个碳原子b氯化钠晶体中,每个na周围距离相等且最近的na共有6个c金属晶体中,以“abcabcabc”形式的堆积称为面心立方堆积d干冰晶体中,每个co2分子周围距离相等且最近的co2分子共有12个解析nacl晶体中,na周围最近的na在小立方体的面对角线上,故有12个na最近且等距离。答案b2下列关于晶体的说法,一定正确的是()。catio3的晶体结构模型(图中ca2、o2、ti4分别位于立方体的体心、面心和顶角)a分子晶体中都存在共价键b如上图,catio3晶体中每个ti4和12个o2相紧邻csio2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合d金属晶体的熔点都比分子晶体的熔点高解析稀有气体为单原子分子,晶体中不存在共价键。据图可知catio3晶体中,ti4位于晶胞的顶角,o2位于晶胞的面心,故ti4的o2配位数为12。sio2晶体中每个硅原子与四个氧原子相连。汞常温下为液态,其熔点比一般分子晶体还低。答案b3(2013广安质检)下面的排序不正确的是()。a晶体熔点的高低:b硬度由大到小:金刚石碳化硅晶体硅c熔点由高到低:namgald晶格能由大到小:nafnaclnabrnai解析a项形成分子间氢键的熔、沸点要大于形成分子内氢键的物质,正确;b项均为原子晶体,原子半径越小,键长越短共价键越牢固,硬度越大,键长有:cccsimgna,c不正确;晶格能越大,则离子键越强,离子所带电荷相同时离子键的强弱与离子半径有关,半径越小,则离子键越强,d项正确。答案c4现有四种晶体的晶胞,其离子排列方式如下图所示,其中化学式不属mn型的是()。解析由均摊法可得a、c、d晶胞的m与n的个数比为11,而b晶胞中m与n的个数比为13,故b项不属于mn型。答案b5钛酸钡的热稳定性好,介电常数高,在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。钛酸钡晶体的晶胞结构示意图如图所示,它的化学式是 ()。abati8o12 bbati4o6 cbati2o4 dbatio3解析由晶胞结构示意图可知,ba在立方体的中心,完全属于该晶胞;ti处于立方体的8个顶点,每个ti有属于该晶胞;o处于立方体的12条棱的中点,每个o有属于该晶胞。即晶体中n(ba)n(ti)n(o)1113。答案d6(2013南充调研)某无机化合物的二聚分子结构如图,该分子中a、b两种元素都是第三周期的元素,分子中所有原子最外层都达到8电子稳定结构。下列关于该化合物的说法不正确的是()。a化学式是al2cl6b不存在离子键和非极性共价键c在固态时所形成的晶体是分子晶体d是离子化合物,在熔融状态下能导电解析由题意知该化合物为分子晶体,a为cl,b为al,分子的结构式为,存在极性键和配位键。答案d7已知nacl的摩尔质量为58.5 gmol1,其晶体密度为d gcm3,若图中钠离子与最接近的氯离子的核间距离为a cm,那么阿伏加德罗常数的值可表示为 ()。a117a3d b58.5/(2a3d)c234/(a3d) d58.5/(4a3d)解析a3dna58.5,na。答案b二、非选择题(本题共4个小题,共58分)8(14分)铜及其合金是人类最早使用的金属材料。(1)铜原子的核外电子排布式是_。(2)铜的熔点比钙的高,其原因是_;如图是金属ca和cu所形成的某种合金的晶胞结构示意图,则该合金中ca和cu的原子个数之比为_。(3)cu2能与nh3、h2o、cl等形成配位数为4的配合物。cu(nh3)42中存在的化学键类型有_(填序号)。a配位键 b金属键c极性共价键 d非极性共价键e离子键cu(nh3)42具有对称的空间构型,cu(nh3)42中的两个nh3被两个cl取代,能得到两种不同结构的产物,则cu(nh3)42的空间构型为_。解析(1)铜元素原子的核外电子排布满足“全空、半满、全满稳定”的原理。(2)金属的物理性质主要取决于金属键的强弱,一般金属键越强,金属的硬度越大、熔点越高;该晶胞中顶点的原子按计,面上的原子按计。(3)cu(nh3)42中cu2和nh3之间形成配位键,nh3内形成极性共价键。cu(nh3)42的立体构型可以参照甲烷的立体构型考虑,若为正四面体形,则cu(nh3)42中的两个nh3被两个cl取代后所得配合物只有一种,若为平面正方形则cu(nh3)42中的两个nh3被两个cl取代后所得配合物有两种。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s1或ar3d104s1(2)晶体中铜的金属键强度大于钙的15(3)ac平面正方形9(14分) (2013资阳联考)下表是元素周期表的一部分,表中所列的字母分别代表一种化学元素。(1)请写出元素d的基态原子电子排布式_。(2)b元素的氧化物中b与氧元素之间的共价键类型是_。其中b原子的杂化方式是_。(3)a单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示,其晶胞特征如下图乙所示,原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。若已知a的原子半径为d,na代表阿伏加德罗常数,a的相对原子质量为mr,则一个晶胞中a原子的数目为_,该晶体的密度为_(用字母表示)。解析(1)根据洪特规则的特例,d轨道半充满时更稳定,其cr原子电子排布式是1s22s22p63s23p63d54s1而不是1s22s22p63s23p63d44s2。(2)sio2硅氧之间的共价键是“头对头”的方式,所以是键,其中si的杂化方式是sp3杂化。(3)由分摊法计算:864;该晶胞的质量m4,该晶胞的体积v316d3,晶胞密度。答案(1)1s22s22p63s23p63d54s1或ar3d54s1(2)键或极性共价键sp3杂化(3)410(15分)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题:(1)ni原子的核外电子排布式为_;(2)nio、feo的晶体结构类型均与氯化钠的相同,ni2和fe2的离子半径分别为69 pm和78 pm,则熔点nio_feo(填“”);(3)nio晶胞中ni和o的配位数分别为_、_;(4)金属镍与镧(la)形成的合金是一种良好的储氢材料,其晶胞结构示意图如图所示。该合金的化学式为_。解析(1)核外电子排布式与价电子排布式要区别开。(2)nio、feo都属于离子晶体,熔点高低受离子键强弱影响,离子半径越小,离子键越强,熔点越高。(3)因为nio晶体结构类型与nacl相同,而nacl晶体中na、cl的配位数都是6,所以,nio晶体ni2、o2的配位数也是6。(4)根据晶胞结构可计算,一个合金晶胞中,la:81,ni:185。所以该合金的化学式为lani5。答案(1)ar3d84s2或1s22s22p63s23p63d84s2(2)(3)66(4)lani511(15分) (2013攀枝花模拟)可以由下列反应合成三聚氰胺:cao3ccac2co,cac2n2cacn2c,cacn22h2o=nh2cnca(oh)2,nh2cn与水反应生成尿素co(nh2)2,尿素合成三聚氰胺。(1)写出与ca在同一周期且最外层电子数相同、内层排满电子的基态原子的电子排布式:_。cacn2中阴离子为cn,与cn互为等电子体的分子有n2o和_(填化学式),由此可以推知cn的空间构型为_。(2)尿素分子中c原子采取_杂化。尿素分子的结构简式是_。(3)三聚氰胺()俗称“蛋白精”。动物摄入三聚氰胺和三聚氰酸()后,三聚氰酸与三聚氰胺分子相互之间通过_结合,在肾脏内易形成结石。(4)cao晶胞如图所示,cao晶体中ca2的配位数为_。cao晶体和nacl晶体的晶格能分别为:cao 3 401 kjmol1、nacl 786 kjmol1。导致两者晶格能差异的主要原因是_。解析(1)ca的最外层是2个电子,与它同一周期的元素在第四周期,内层排满电子则k到m层分别为2、8、18个电子,则它的基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或ar3d104s2;与cn互为等电子体,必须符合原子数相等,价电子总数相等,故可以是co2,因为co2是直线形分子,则cn的空间构型是直线形。(2)尿素分子的结构简式为,分子中的c原子采用sp2杂化方式,碳氧之间的共价键有1个键、1个键。(3)三聚氰酸与三聚氰胺分子之间通过分子间氢键相互结合而形成结石。(4)由晶胞图

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