研究共聚反应的意义.doc

. 研究共聚反应的意义 可以研究反应机理； 在理论上 可以测定单体、自由基的活性； 控制共聚物的组成与结构，设计合成新的聚合物。 在应用上 成为高分子材料改性的重要手段之一 共聚是改进聚合物性能和用途的重要途径如 聚苯乙烯，性脆，与丙烯腈共聚聚氯乙烯塑性差，与醋酸乙烯酯共聚 扩大了单体的原料来源如 顺丁烯二酸酐难以均聚，却易与苯乙烯共聚降解淀粉/DMDAAC一AM接枝共聚物复鞣剂的合成及应用-吕生华， 开发研制绿色皮革化学品，减少制革过程产生的污染及实现清洁化生产，是国内外皮革界研究的热点之一。淀粉是一种资源丰富、可生物降解、对环境友好的可再生资源，也是一种用途广泛的化工原料，利用淀粉开发研制绿色化工材料是现在及将来的主要发展方向之一1一4。作者在以前研究工作的基础上5，用酶降解玉米淀粉和二甲基二烯丙基氯化铰(DMDAAC)与丙烯酞胺(AM)经过接枝聚合反应，制得了一种阳离子型淀粉复鞣剂，它不仅结构中含有无污染可降解的淀粉，而且在用于皮革复蹂时有助于染料及加脂剂的吸收，符合绿色皮革化学品的性能要求，所得成品革丰满柔软，粒面细腻，着色均匀。丙烯酸/环氧接枝共聚水性涂料性能优异 通过丙烯酸类单体与环氧树脂接枝共聚反应，在环氧树脂中引入强亲水性基团-COOH使树脂水性化，从而可得涂膜附着力、柔韧性、耐水性很好，适用作罐头内壁涂料和防腐涂料。这就是丙烯酸/环氧树脂接枝共聚物及其水性涂料，它作为食品级防腐材料，既有安全性、又有功能性，应用效果非常理想，得到了业界的高度肯定。 环氧树脂具有优异的金属附着性和防腐蚀性，是目前应用最为广泛、最为重要的树脂之一。常用环氧树脂为非水溶性，目前生产应用的环氧涂料主要为溶剂型涂料，因此在大力提倡环保的今天，进行环氧树脂水性化的研究具有十分重要的意义。专家表示，环氧树脂水性化的方法主要有乳化法和化学改性法，其中乳化法包括直接乳化、相反转、固化剂乳化法，都需要加乳化剂，这样制得乳液的粒子粒径较大，通常为微米级，由于存在较多的乳化剂，其耐水性和耐溶剂性等性能比溶剂型的差且适用期短。近20年来有人利用丙烯酸类改性环氧树脂，得到的乳液粒子较细，可达纳米级，乳液稳定性好。它既具有环氧树脂的高模量、高强度、耐化学品和优良防腐性，又兼具丙烯酸树脂光泽、丰满度、耐侯性好等特点，特别适用于罐头内壁涂料和汽车防腐涂料。 郑州大学工学院化工学院最近采用溶液聚合法，将丙烯酸单体接枝到环氧树脂上，得到的环氧一丙烯酸树脂复合溶液用胺中和后，加水稀释即得水乳液，突破了常规乳液聚合只能在100以下进行限制，并可以通过调配环氧树脂的比例，制得不同使用性能的乳液。研究人员通过重点考察环氧树脂分子质量大小、丙烯酸单体种类、聚合反应温度，以及反应时间等因素对乳液稳定性、漆膜性能影响，确定了最佳反应条件和漆膜固化条件。环氧-丙烯酸树脂的合成反应是自由基聚合机理，环氧树脂虽然没有不饱和双键，但含有醚键，其邻位碳原子上的“a-H”和叔碳原子上的“H”相对而言较活泼，在引发剂自由基的作用下可形成自由基，引发与丙烯酸(甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯等)不饱和单体的接枝聚合反应，制得环氧丙烯酸树脂。 聚合反应的接枝率不可能100%，最终产物为未接枝的环氧树脂、接枝聚合的环氧树脂和丙烯酸共聚物的混合物，其中环氧接枝丙烯酸树脂作为增容剂使环氧树脂与丙烯酸树脂成为相容性较好的混和体系。采用色漆和清漆用漆基酸值的测定法GB6743-1986测定聚合反应制得的环氧丙烯酸树脂的酸值，与简单混合物的理论计算酸值接近，说明该聚合反应是丙烯酸单体与环氧树脂脂肪碳链的接枝聚合反应，而没有酯化反应。专家说，用二甲基乙醇胺中和成盐，去离子水稀释即可制得稳定的水分散性环氧丙烯酸乳液；环氧丙烯酸树脂的合成反应选用大分子质量的双酚A型环氧树脂607(或609)，共溶剂乙二醇单丁醚与正丁醇质量比为1：2，根据乳液稳定性和漆膜综合性能确定反应条件，接枝反应温度120，时间6h，50加二甲基乙醇胺中和及水分散反应1h。漆膜固化条件为大于150下30min烘干。 摘要：聚乳酸及其共聚物的制备采用两步法合成，即以DL-乳酸和乙醇酸为原料，制得了高纯度聚合单体丙交酯和乙交酯；再以辛酸亚锡为引发剂，月桂醇为链转移剂（即分子量调节剂），在高真空下开环本体聚合制得了一系列的不同分子量的聚乳酸均聚物和不同配比的共聚物。实验获得了在170下，聚乳酸相对分子质量与链转移剂用量的定量关系，并用GPC、IR、1H-NMR、DSC等对聚合物的结构和性质进行了表征。关键词：聚乳酸；聚乳酸共聚物；丙交酯；乙交酯；支架；生物可降解 1 引言 聚乳酸及其共聚物以其优良的生物相容性和生物可吸收性而广泛地应用于生物医学工程材料，如手术缝合线1、骨科固定2及组织修复材料3、药物控制释放体系4等。随着经济水平的迅速提高，心血管疾病已占总死亡数的33%，成为威胁人类生命和健康的“头号杀手”。冠心病患者可以通过在狭窄的心脏血管处植入金属支架，使狭窄部位得到扩张而得以治愈。然而，放入普通的支架后，大概有20%30%的病人会在几个月内发生再度狭窄，需要再次治疗，新型药物支架则在普通的金属支架上涂布一层药物，使再狭窄的可能性大幅降低至10%以内，故合成合适的表面涂层材料对支架的应用十分重要。作为心血管支架表面涂层材料使用的聚乳酸，其要求为：无毒，与人体有良好的相容性和一定的机械性，降解周期为60d到90d之间。我们采用的引发剂为辛酸亚锡，已被美国FDA批准为食品添加剂5，而月桂醇是由生物中提取，保证了原料对人体无毒害。窗体顶端窗体底端玉米淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的合成工艺及应用丙烯酰胺-玉米淀粉接枝共聚物GraftCopolymerization是一类新型的高分子材料，它们是既有多糖化合物的分子间作用力与反应性，又有合成高分子的力学与生物作用稳定性和线性链展开能力的网状