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脱氧醋酸钠( DHA ),化学名称为 6- 甲基 -3- 乙酰 -Z- 哌( 3-Acety-6-methyl-2H-pyran-2.4(3H)-dione , Z-Acetyl-5-hydroxy-3-oxo -4-hexenoic acid -lactone,Methyl acetopyronone ),又名 x-r- 乙酰基乙酰醋酸钠; 口 弄 酮,分子式 C8H7O4Na ,分子量 190 ,结构式为: 产品性状:资料上报道为无色结晶,实际上合成的本品为白色、针状、片状结晶或浅黄色结晶性粉未。熔点 109-112 ,沸点 269.9 , 132-133 ( 5Hgmm )。溶解度( w/,25 :丙酮 22% ,苯 18% ,甲醇 5% , CCl4 3% ,乙醇 3% ,水 0.1% ,无嗅,有弱酸味,无吸湿性。饱和水溶液 PH 为 4 ,加热能随水蒸汽挥发,热稳定性强。 脱氢醋酸钠( Sodium dehydroacetate ; CAS4418-26-25 )为白色或近白色晶体粉末,几乎无臭,稍有特殊味道,易溶于水,呈中性或微碱性。对光、热稳定性较强。其水溶液在 120 以下加热 2h 不发生变化。 脱氧醋酸( DHA )及其钠盐( Na-DHA ),厂在国内外有八十年的使用经历,认为它是一种良好的防腐剂。但现在有人认为:脱氢醋酸可很快地被人或动物机体吸收,并分布在血浆和各个器官中,抑制多种酶的氧化作用,它在尿排泄的速度相当慢,其分子乙酰基侧链上的酮基可能与氨基酸链接,认为不宜作为食品而防腐剂。因而,国内外已逐步被安全性高的山梨架及其盐所取代英文名称: -pyrone CAS号: 504-31-4 分 子 式: 相关信息: 又名香豆灵(coumalin)。可看作5-羟基-2,4-戊二烯酸的内酯。无色有干草气味的液体。熔点5。沸点206209。折射率1.5272,相对密度1.200。与水混溶,溶于乙醇。可与碱发生水解反应,形成1-甲酰基2-丁烯酸。与马来酸酐发生狄尔斯-阿德尔反应Diels-Alder reaction。-吡喃酮无天然存在,但它的许多衍生物是重要的天然产物。 -吡喃酮 英文名称: -pyrone CAS号: 108-97-4 分 子 式: 相关信息: 无色吸湿性晶体。熔点3132.5。沸点215(2.266kPa)。易溶于水、乙醚、氯仿和乙酸。从结构上看,它应属于,-不饱和二酮,但实际上它并没有一般羰基化合物的典型性质,也没有一般碳碳双键的性质。例如,它不与羟胺、苯肼反应生成肟或腙,与无机酸反应时生成很稳定的盐: 这是由于-吡喃酮环上氧原子的未共用电子对能与双键发生共轭,环上电子云向羰基方向转移,致使成盐时质子不是与环内氧原子结合,而是与羰基氧原子结合。成盐后的-吡喃酮变成了一个闭合的芳香共轭体系,使其稳定性增加。-吡喃酮在水中也可以夺取一个质子而游离出氢氧根,所以它是一个强碱(同时也是个强的路易斯碱)。 编辑本段化学性质1.与亲核试剂的加成反应: -吡喃酮和-吡喃酮,都很容易和多种亲核试剂反应: 或-吡喃酮与格氏试剂反应时,都在羰基上加成,但是,最后得到的产物是绝对不同的类型。-吡喃酮的加成物,经水解得到开链产物;而-吡喃酮的加成产物,在酸作用下水解后得到吡喃盐。 -吡喃酮与四氢铝锂反应,也有类似的过程。 -吡喃酮与四氢铝锂反应,则发生共轭加成,最后得开链的不饱和酸。 2.与亲电试剂反应: 、-吡喃酮,不是一个连续的共轭体系,不具有芳香环的特性。但是,它们与某些典型的亲电试剂反应时,也能够生成相应的取代产物。反应时,亲电试剂进入羟基的邻位。 3.碳碳双键的加成反应: -吡喃酮分子中含有一个共轭的双烯结构,它们与呋喃一样可发生Diels-Alder反应。 -吡喃酮在紫外线照射下能发生分子内的环加成反应,最后生成张力分子环丁二烯。这是一个具有重要理论意义的反应。 -吡喃酮发生分子内环加成反应,最后生成呋喃甲醛衍生物,如果是两个分子的-吡喃酮发生双分子加成后生成立方烷型的二聚化合物。 编辑本段合成方法-吡喃酮的最方便制备方法,使用苹果酸失水(浓硫酸,95)生成甲酰基醋酸,随后再发生两分子缩合生成阔马酸,最后脱羧得-吡喃酮。 直接用二乙酰基戊烯二酸二甲酯进行分子内脱醇环化亦可。 -吡喃酮最常用的合成方法,是由羰基化合物缩合环化反应制得。例如,丙酮和两分子的草酸乙酯在醇钠作用下缩合,接着再用浓盐酸关环即得-吡喃酮。6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮及其3-羧酸衍生物的简便合成方法 前言:6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮1和它的3-羧基衍生物2是合成化学杂交剂(chemicalhybridiz-ingagent)fenridazon-k的关键中间体,也是一般有机合成的中间体。OOHRO1R=H2R=COOHKang等1报道了一种大量制取2的方法:在三乙胺存在下,丙二酸亚异丙酯3与双乙烯酮反应得到化合物4,4在对甲苯磺酸的催化下,在甲苯中回流,脱丙酮、环合生成2:OOOO3CH2OOEt3N,CH2Cl2OOOOOHO4CH3SO3HPhMe,OOHCOOHO2Suzuki2等报道,2在155受热则脱羧生成1。OOHCOOHO2155-CO2OOHO1作者等发现:4是不稳定的化合物,加热至90便有气泡逸出,在150下加热或在氯苯中回流均可生成1,而在氯仿中回流则生成2;2在甲醇或氯苯中回流亦能脱羧生成1。在此基础上,我们将3与双乙烯酮在三乙胺存在下的反应,改在氯仿中进行,直接得到2,在苯中重结晶后纯化合物的收率为62%;在二氯甲烷与氯苯混合溶剂中进行,直接得1,收率82%。CH2OEt3N,CHCl3-CH3COCH33.In this paper, it was found that isopropylidene (1-hydroxy-3-oxo-butylidene) malonate 4 was a heat unstable compound and the one step convenient methods for preparation of 4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone 1 and 3-carboxy-4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone 2 in good yields were reported. Isopropylidene malonate 3、diketen and triethylamine reacted in chloroform to give 2, and in the mixture of dichloromethane and chlorobenzene to offer 1. 文献名称6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮及其3-羧酸衍生物的简便合成方法Article Name英文(英语)翻译SIMPLE AND CONVENIENT SYNTHESES OF 4-HYDROXY-6-METHYL-2-PYRONE AND ITS 3-CARBOXY DERIVATIVE;作者张晓梅; 花冬梅; 王道全; 陈万义; AuthorZhang Xiaomei Hua Dongmei Wang Daoquan Chen Wanyi(Department of Applied Chemistry;Key Laboratory of pesticide chemistryand Application Technology;China Agricultural University;Beijing 100094) WT5”HZ;作者单位Author Agencies中国农业大学应用化学系; 文献出处 Article From
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