总磷、磷酸盐作业指导书.doc

总磷、磷酸盐作业指导书依据标准: GB/T11893-89、GB17378.4-98(40.1) 1 含义及有关质量或排放标准1.1 总磷、磷酸盐含义 在天然水和污水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐（焦磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐。一般天然水中磷酸盐含量不高。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业污水及生活污水中常含有较大量磷。磷是生物生长的必需的元素之一，但水体中磷含量过高，可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。磷是评价水质的重要指标。1.2 总磷(以P计)的地表水质量1、污水排放标准2-3 单位：mg/L 分类质量或排放标准地表水 0.020.10.20.30.4 污水2-污水3（黄浦江上游水源保护区）0.2(水源)0.5(准水源)-1.3磷酸盐(以P计)的污水排放标准3-4 单位：mg/L 分类质量或排放标准污水2（一切排污单位）0.51.0-污水30.51.0-注：1-地表水环境质量标准（GB3838-2002）2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2 分析方法 钼酸铵分光光度法 (GB11893-89)2.1 主题内容与适用范围 本标准规定了用硫酸钾（或硝酸高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机的磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取25ml试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6 mg/L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。2.2 原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐，在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。2.3 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。2.3.1硫酸（H2SO4），密度为1.84g/ml。2.3.2硝酸（HNO3），密度为1. 4g/ml。2.3.3高氯酸（HClO4），优级纯，密度为1.68g/ml。2.3.4硫酸（H2SO4），1+1。2.3.5硫酸，约c（1/2H2SO4）=1mol/L；将27ml硫酸（2.3.1）加入973ml水中。2.3.6氢氧化钠（NaOH），1 mol/L溶液：将40g氢氧化钠溶解于水并稀释至1000ml。2.3.7氢氧化钠（NaOH），6 mol/L溶液：将240g氢氧化钠溶解于水并稀释至1000ml。2.3.8过硫酸钾，50g/L溶液：将5 g过硫酸钾（K2S2O8）溶解于水并稀释至1000ml。2.3.9抗坏血酸，100 g/L溶液：溶解10g抗坏血酸（C6H8O6）于水中，并稀释至1000ml。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。2.3.10钼酸铵溶液：溶解13 g钼酸铵（NH4）6Mo7O244H2O于100ml水中。溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O71/2H2O于100 ml水中。在不断搅拌下把钼酸铵徐徐加到300ml硫酸（2.3.4）中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。 此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存几二个月。2.3.11浊度色度补偿液：混合两个体积硫酸（2.3.4）和一个体积抗坏血酸溶液（2.3.9）。使用当天配制。2.3.12磷标准贮备溶液：称取0.21970.001g于110C干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4），用水溶解后转移至1000ml容量瓶中，加入大约800ml水、加5ml硫酸（2.3.4），用水稀释至标线并混匀。1.00ml此标准溶液含50.0ug磷。此溶液在玻璃瓶中，可贮存至少六个月。2.3.13磷标准使用溶液：将10.0ml的磷标准溶液（2.3.12）转移至250ml容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00ml此标准溶液含2.0ug磷。 使用当天配制。2.3.14酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50ml95%乙醇中。2.4 仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器。2.4.1医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅。2.4.2 50 ml具塞（磨口）刻度管。2.4.3分光光度计。 注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。2.5 采样和样品2.5.1采取500 ml水样后加入1 ml硫酸（2.3.1）调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。2.5.2试样的制备： 取25 ml样品于具塞刻度管中。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。2.6 分析步骤2.6.1 空白试样 按（2.6.2）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。2.6.2测定2.6.2.1消解2.6.2.1.1过硫酸钾消解：向（2.5.2）试样中加4 ml过硫酸钾（2.3.8），将具塞刻度管怕盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧（或用其他方法固定），放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器中加热，待压力达1.1kg/cm2，相应温度为1200C时，保持30分钟后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样，当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。2.6.2.1.2硝酸高氯酸消解：取25 ml试样（2.5.1）于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2 ml硝酸在电热板上加热浓缩至10 ml。冷后加5 ml硝酸（2.3.2），再加热浓缩至10 ml放冷。加3 ml高氯酸（2.3.3），加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直到剩下34 ml，放冷。加水10 ml，加1滴酚酞指示剂。滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中，用水稀释至标线。注：l 用硝酸高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸进行消解。l 绝不可把消解的试样蒸干。l 如消解后有残渣时，用滤纸于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤纸，一并移到具塞刻度管中。l 水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时可用此法消解。2.6.2.2发色 分别向各份消解液中加入1 ml 抗坏血酸溶液混匀，30秒后加2 ml钼酸盐溶液（2.3.10）充分混匀。注：l 如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样（消解后用水稀释至标线）然后向试料中加入3 ml浊度色度补偿液，但不加抗血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料地吸光度。l 砷大于2mg/L干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mg/L干扰测定，通氮气去除。铬大于50mg/L干扰测定，用亚硫酸钠去除。2.6.2.3分光光度测量 室温下放置15分钟后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。注：如显色时室温低于13，可在2030水浴上显色15分钟即可。2.6.2.4取7支具塞刻度管分别加入0.0, 0.50, 1.00, 3.00, 5.00, 10.0 ,15.0 ml磷酸盐标准溶液。加水至25 ml。然后，按测定步骤进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。2.7 结果的表示总磷含量以C ( mg/L )表示，按下式计算： Cm/V 式中：m试样测得含量，ug； V测定用试样体积，ml。3 磷酸盐的测定方法 水和废水监测分析方法（第四版） 3.1 溶解性正磷酸盐的样品采集与保存溶解性正磷酸盐的测定，不加任何保存剂，于25冷处保存，在24h内进行分析。3.2 水样的预处理 采集的水样立既经0.45m微孔滤膜过滤，其滤液供可溶性正磷酸盐的测定。3.3 分析测定的步骤与总磷相同。4 仪器操作规程(见后页)。无机磷测定方法磷钼盐分光光度法 依据：GB17378.4-981.1 适用范围和应用领域本方法适用于海水中活性磷酸盐的测定。1.2 方法原理在酸性介质中，活性磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄，用抗坏血酸还复为钼蓝后，于882nm波长测定吸光度值。1.3试剂及其配制除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或等效纯水。1.3.1硫酸溶液：C(H2SO4)=6.0mol/L在搅拌下将300ml硫酸（H2SO4 P=1.84g/ml）缓缓加到600ml水中。1.3.2钼酸铵溶液 溶解28克钼酸铵（NH4）6MO7O24.4H2O于200ml水中。溶液变混浊时，应重配。1.3.3酒石酸锑钾溶液 溶解6克酒石酸锑钾（C4H4KO7Sb.1/2H2O）于200ml水中。贮于聚乙烯瓶中。溶液变混浊时，应重配。1.3.4混合溶液 搅拌下将45ml钼酸铵溶液（1.3.1）加到200ml硫酸溶液（1.3.1）中，再加入5ml酒石酸锑钾溶液（1.3.3）混匀。贮于棕色玻璃瓶中。溶液变混浊时，应重配。1.3.5抗坏血酸溶液 溶解20克抗坏血酸（C6H8O6）于200ml水中，盛于棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶。40C避光保存，可稳定1个月。1.3.6磷酸盐标准贮备溶液 ：p=0.300mg/ml称取1.318克磷酸二氢钾（KH2PO4优级纯，在110-1150C烘1-2小时）溶于10ml硫酸溶液（1.3.1）及少量水中，全量转入1000ml量瓶加水至标线，混匀，加1ml三氯甲烷（CHCL3）.此溶液浓度(以P计)1.00ml含0.300mg/ml。置于阴凉处可稳定半年。1.3.7磷酸盐标准使用液：p=3.00ug/ml 量取1.00ml磷酸盐标准贮备液（1.3.6）至100ml量瓶中，加入至标线混匀，家两滴三氯甲烷（CHCL3）,此溶液1.00ml含3.00ug磷。有效期为一周。1.4仪器及设备 分光光度计 5cm比色皿 量筒： 10、50、100、250、500 ml 量瓶： 100、1000ml 具塞量筒： 50ml 刻度吸管： 1、5、10ml自动加液器：1ml一般实验室常用仪器和设备。1.5分析步骤1.5.1绘制标准曲线1.5.1.1量取磷酸盐标准使用液（1.3.7）1、0.5、1.00、2.03.00、4.00ml于50ml具塞量筒中，加入至50ml标线，混匀。浓度依次为0、0.030、0.060、0.120、0.180、0.240ml/L.1.5.1.2各加1.00 ml混合溶液（1.3.4），再加1.00ml抗坏血酸溶液（1.3.5.），混匀。显色5分钟后，注入5cm测定池中，以蒸馏水作参比，在882波长处测定其吸光值Ai，其中零浓度为标准空白吸光值A0.1.5.1.3以吸光值(Ai-A0)为纵坐标，对应的磷酸盐浓度（mgL）为横坐标，绘制标准曲线。1.5.2水样测定量取50ml经0.45m微孔滤膜过滤的水样至具塞量筒中，按1.5.1.2步骤测定吸光度AW，同时量取50ml水按相同步骤测定分析空白吸光值Ab.1.6计、记录与计算据（Aw-Ab）值在标准曲线上查的水样的磷酸盐（mg/L）,或用标准曲线线性回归722S分光光度计操作规程1 使用前准备工作1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；1.2 预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100T。2 基本操作步骤2.1调零：目的：校正基本读数标尺两端（配合100T调节），进入正确测试状态；调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0”键，即能自动调整零位；2.2调整100T目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下“100T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；注：调整100时整机自动增益系统可能影响0，调整后请检查0，如有变化可重调0一次。2.3调整波长使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；2.5确定滤光片位置本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置； 当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前