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文档简介
四、化学反应中的能量变化1(2013高考新课标全国卷)在1 200 时,天然气脱硫工艺中会发生下列反应:h2s(g)o2(g)=so2(g)h2o(g)h12h2s(g)so2(g)=s2(g)2h2o(g)h2h2s(g)o2(g)=s(g)h2o(g)h32s(g)=s2(g)h4则h4的正确表达式为()ah4(h1h23h3)bh4(3h3h1h2)ch4(h1h23h3)dh4(h1h23h3)解析:选a。根据盖斯定律找出各反应的反应热之间的关系。将前三个热化学方程式分别标为、,根据盖斯定律,由2可得:2s(g)=s2(g)h4(h1h23h3)。2(2013高考重庆卷)已知:p4(g)6cl2(g)=4pcl3(g)ha kjmol1,p4(g)10cl2(g)=4pcl5(g)hb kjmol1,p4具有正四面体结构,pcl5中pcl键的键能为c kjmol1,pcl3中pcl键的键能为1.2c kjmol1。下列叙述正确的是()app键的键能大于pcl键的键能b可求cl2(g) pcl3(g)=pcl5(s)的反应热hcclcl键的键能为(ba5.6c)/4 kjmol1 dpp键的键能为(5a3b12c)/8 kjmol1解析:选c。根据盖斯定律和焓变与键能的关系解答。a.根据cl原子半径小于p原子半径,可判断pp键键长大于pcl键键长,所以pp键的键能小于pcl键的键能,故a错误。b.根据盖斯定律可得cl2(g)pcl3(g)=pcl5(g)h(ba)/4 kjmol1,但不知pcl5(g)转化为pcl5(s)时的热效应,故b错误。c.由b选项分析得出的热化学方程式可知:(ba)/4x(clcl键的键能)31.2c5c,x(ba)/41.4c,故c正确。d.由p4(g)6cl2(g)=4pcl3(g)ha kjmol1可知:a6y(pp键的键能)6121.2c,得:y,d错误。3(2013高考福建卷)某科学家利用二氧化铈(ceo2)在太阳能作用下将h2o、co2转变成h2、co。其过程如下:mceo2(mx)ceo2xcexo2(mx)ceo2xcexh2oxco2mceo2xh2xco下列说法不正确的是()a该过程中ceo2没有消耗b该过程实现了太阳能向化学能的转化c右图中h1h2h3d以co和o2构成的碱性燃料电池的负极反应式为co4oh2e=co2h2o解析:选c。a.根据题干中已知的两个反应可以看出,ceo2在反应前后没有变化,ceo2应是水和二氧化碳转化为氢气和一氧化碳的催化剂。b.在太阳能的作用下,水和二氧化碳转化为氢气和一氧化碳,太阳能转化为化学能。c.根据盖斯定律可知h3h1h2。d.以一氧化碳和氧气构成的碱性燃料电池,负极应为一氧化碳失电子,在碱性条件下一氧化碳应变为碳酸根离子,结合选项中所给的电极反应式,再根据电荷守恒、得失电子守恒则可判断其正确。4(2013高考新课标全国卷)二甲醚(ch3och3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为h2、co和少量的co2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:甲醇合成反应:()co(g)2h2(g)=ch3oh(g)h190.1 kjmol1()co2(g)3h2(g)=ch3oh(g)h2o(g)h249.0 kjmol1水煤气变换反应:()co(g)h2o(g)=co2(g)h2(g)h341.1 kjmol1二甲醚合成反应:()2ch3oh(g)=ch3och3(g)h2o(g)h424.5 kjmol1回答下列问题:(1)al2o3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度al2o3的主要工艺流程是_(以化学方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反应()对于co转化率的影响:_。(3)由h2和co直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为_。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响:_。(4)有研究者在催化剂(含cuznalo和al2o3)、压强为5.0 mpa的条件下,由h2和co直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中co转化率随温度升高而降低的原因是_。(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 kwhkg1)。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为_,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生_个电子的电量;该电池的理论输出电压为1.20 v,能量密度e_(列式计算。能量密度电池输出电能/燃料质量,1 kwh3.6106 j)。解析:从元素化合物,影响化学反应速率及平衡因素,盖斯定律,原电池原理以及与物理知识综合运用分析推理。(1)工业上从铝土矿制备高纯度al2o3的主要工艺流程是al2o3(铝土矿)2naoh=2naalo2h2o、naalo2co22h2o=al(oh)3nahco3或al2o32naoh3h2o=2naal(oh)4、naal(oh)4co2=al(oh)3nahco3、2al(oh)3al2o33h2o。(2)由二甲醚合成反应2ch3oh(g)=ch3och3(g)h2o(g),由于消耗甲醇,使反应co(g)2h2(g)=ch3oh(g)中产物减少,平衡右移,co转化率增大;同时由于生成h2o(g),使水煤气变换反应:co(g)h2o(g)=co2(g)h2(g)平衡右移,消耗部分co。(3)写出由h2和co直接制备二甲醚的化学方程式:4h22co=ch3och3h2o。由()得:2co(g)4h2(g)=2ch3oh(g)h1(90.1)2 kjmol1;由()得:2ch3oh(g)=ch3och3(g)h2o(g)h424.5 kjmol1;以上两式相加得所求热化学方程式的h(90.12)kjmol1(24.5)kjmol1204.7 kj mol1。故热化学方程式为4h2(g)2co(g)=ch3och3(g)h2o(g)h204.7 kjmol1。直接制备二甲醚的反应为气体分子数减少的反应,压强升高,平衡右移,co和h2的转化率都增大,ch3och3的产率增加。同时压强升高使co和h2的浓度增加,反应速率也增大。(4)h2和co直接制备二甲醚的反应为放热反应,温度升高,平衡向左移动,co转化率和ch3och3产率都降低。(5)二甲醚直接燃料电池的总反应为ch3och33o2=2co23h2o,负极反应式的书写步骤:第一步先写反应物、生成物:ch3och32co2;第二步写明转移电子数:ch3och312e2co2;第三步配平:3h2och3och312e=2co212h。1 mol二甲醚被氧化生成2 mol co2,失去12na个电子,故1个二甲醚分子转移12个电子。据能量密度电池输出电能/燃料质量,若燃料质量为1 kg,则:(3.6106 jkw1h1)8.39 kwhkg1。答案:(1)al2o3(铝土矿)2naoh3h2o=2naal(oh)4、naal(oh)4co2=al(oh)3nahco3、2al(oh)3al2o33h2o(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应()平衡右移,co转化率增大;生成的h2o(g),通过水煤气变换反应()消耗部分co(3)2co(g)4h2(g)=ch3och3(g)h2o(g)h204.7 kjmol1该反应分子数减小,压强升高使平衡右移,co和h2转化率增大,ch3och3产率增加。压强升高使co和h2浓度增加,反应速率增大(4)反应放热,温度升高,平衡左移(5)ch3och33h2o=2co212h12e12(3.6106 jkw1h1)8.39 kwhkg15(2013高考天津卷)某市对大气进行监测,发现该市首要污染物为可吸入颗粒物pm2.5(直径小于等于2.5 m的悬浮颗粒物),其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此,对pm2.5、so2、nox等进行研究具有重要意义。请回答下列问题: (1)将pm2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表: 离子knanhsonocl浓度/ moll1410661062105410531052105根据表中数据判断pm2.5的酸碱性为_,试样的ph_。(2)为减少so2的排放,常采取的措施有:将煤转化为清洁气体燃料。已知:h2(g) o2(g)=h2o(g) h241.8 kjmol1c(s)o2(g)=co(g) h110.5 kjmol1写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式:_。洗涤含so2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是_。a.ca(oh)2bna2co3ccacl2 dnahso3(3)汽车尾气中nox和co的生成及转化已知汽缸中生成no的反应为n2(g)o2(g)2no(g) h0若1 mol空气中含0.8 mol n2和0.2 mol o2,1 300 时在密闭容器内反应达到平衡,测得no为8104 mol。计算该温度下的平衡常数k_。汽车启动后,汽缸温度越高,单位时间内no排放量越大,原因是_。汽车燃油不完全燃烧时产生co,有人设想按下列反应除去co:2co(g)=2c(s)o2(g)已知该反应的h0,简述该设想能否实现的依据:_。目前,在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少co和no的污染,其化学反应方程式为_。解析:从化学平衡的角度思考、解决问题。(1)根据电荷守恒:c(k)c(na)c(nh)0 0.8 mol 0.2 mol 0 4104 mol 4104 mol 8104 mol 8104 mol设容器体积为v,则:k4106。温度升高,上述反应正向进行,并且反应速率加快,所以单位时间内生成的no的量增加。该反应为熵减小的反应,即s0可知该反应在任何温度下均不能自发进行。co和no反应生成无污染的气体只能为n2和co2,所以反应为2co2no2co2n2。答案:(1)酸性4(2)c(s)h2o(g)=co(g)h2(g)h131.3 kjmol1a、b(3)4106温度升高,反应速率加快,平衡右移该反应是焓增、熵减的反应,任何温度下均不自发进行2co2no2co2n26(2013高考浙江卷)捕碳技术(主要指捕获co2)在降低温室气体排放中具有重要的作用。目前nh3和(nh4)2co3已经被用作工业捕碳剂,它们与co2可发生如下可逆反应:反应:2nh3(l)h2o(l)co2 (g)(nh4)2co3(aq) h1反应:nh3(l)h2o(l)co2(g)nh4hco3(aq)h2反应:(nh4)2co3(aq)h2o(l)co2(g)2nh4hco3(aq) h3请回答下列问题:(1)h3与h1、h2之间的关系是h3_。(2)为研究温度对(nh4)2co3捕获co2效率的影响,在某温度t1下,将一定量的(nh4)2co3溶液置于密闭容器中,并充入一定量的co2气体(用氮气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中co2气体的浓度。然后分别在温度为t2、t3、t4、t5下,保持其他初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得co2气体浓度,得到趋势图(见图1)。则:h3_0(填“”、“”或“”)。在t1t2及t4t5二个温度区间,容器内co2气体浓度呈现如图1所示的变化趋势,其原因是_。反应在温度为t1时,溶液ph随时间变化的趋势曲线如图2所示。当时间到达t1时,将该反应体系温度迅速上升到t2,并维持该温度。请在该图中画出t1时刻后溶液的ph变化总趋势曲线。(3)利用反应捕获co2,在(nh4)2co3初始浓度和体积确定的情况下,提高co2吸收量的措施有_(写出2个)。(4)下列物质中也可能作为co2捕获剂的是_。anh4cl bna2co3 choch2ch2oh dhoch2ch2nh2解析:结合题给图像,用盖斯定律、化学平衡原理作理论指导进行分析、解决相关问题。(1)根据盖斯定律,由反应2减反应可得:(nh4)2co3(aq)h2o(l)co2(g) 2nh4hco3(aq),则有h32h2h1。(2)由图1可知,当温度为t3时,可逆反应达到平衡状态,温度升高,co2的浓度逐渐增大,说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,则有h30。在t1t2区间,此时可逆反应未达到平衡,温度升高,化学反应速率加快,平衡正向移动,co2的捕获量随温度的升高而提高。在t4t5区间,此时可逆反应已达到平衡状态,由于该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,co2的捕获量随温度的升高而降低。t1时刻,温度迅速升高到t2,平衡逆向移动,溶液的
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