无机及其分析化学南京大学第四版第八章 配位化合物.doc

第八章 配位化合物 1. 命名下列配合物 K2Ni(CN)4 四氰合镍()酸钾 (NH4)2FeCl5(H2O) 五氯 一水合铁()酸铵 Ir(ONO)(NH3)5Cl2 氯化亚硝酸根 五氨合铱() Na2Cr(CO)5 五羰基合铬(-)酸钠2. 写出下列配合物的化学式 硫酸四氨合铜() Cu(NH3)4SO4 四硫氰二氨合铬()酸铵 NH4Cr(NH3)2 (SCN)4 二羟基四水合铝 ()配离 Al(H2O)4(OH)2+ 二苯合铬 Cr2(C6H6)23. 写出配合物的结构式 Pt(NH3)6Cl4 Pt(NH3)3Cl3Cl5配离子HO几何构型磁性nAg(CN)2-sp直线型抗磁性0Ni(CN)42-dsp2平面正方形抗磁性0Fe(CN)63-d2sp3正八面体顺磁性1Zn(CN)42-sp3正四面体抗磁性06配离子HO键型几何构型磁性nCo(NH3)62+sp3d2外轨型正八面体顺磁性3Co(CN)63-d2sp3内轨型正八面体抗磁性07Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. Co(NH3)3Cl BrBr H2OB. Co(NH3)3(H2O)ClBr212释螯合物的特殊稳定性，为什么EDTA与金属离子形成的配合物大多配位比为11？ 主要是熵效应； EDTA有6个配位原子，11 时配位数即达6。13 计算平衡常数 Fe(C2O4)33-+6CN- Fe(CN)63-+3 C2O42- Ag(NH3)2+2S2O32- - Ag(S2O3)23-+2 NH3 14较金属离子与同种配体形成配合物的稳定性。 Co3+与Co2+ ：前者稳定，z 大； Mg2+与Ni2+ ：后者稳定，917电子构型； Ca2+与Zn2+ ：后者稳定，18电子构型； Fe3+与Co3+ ：后者稳定，d6形成的配合物稳 定。13. 预测配离子的稳定性。 Al3+与F- 、Cl-： Al3+与F-稳定，r 小； Cd2+与RSH、ROH ：与前者稳定，S电负性小； Hg2+与Cl-、Br-：与后者稳定，极化作用强； Cu+与NH3、C5H5N：与后者稳定，交界碱。15 根据下列数据计算稳定常数 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- E= -2.330 V Al3+3e- Al E= -1.662 V设计原电池：正极 Al3+3e- Al 负极 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- 电池反应 Al3+ +4OH- Al(OH)4- E= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V AuCl4-+3e- Au+4Cl- E= 1.00 V Au3+3e- Au E= 1.42 V设计原电池：正极 Au3+3e- Au 负极 AuCl4-+3e- Au+4Cl- 电池反应 Au3+ +4Cl- AuCl4- E= 1.42 1.00 = 0.42 V16知Ag(CN)43-的b2 = 3.5107 b3 = 1.4109 b4 = 1.01010 求逐级稳定常数K3、K4。 解17在50mL 0.10molL-1 AgNO3溶液中加入密度为 0.93gcm-3，质量分数为0.182的氨水30mL后，加水冲稀到100mL.求溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的 浓度是多少？已配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+ 总浓度百分之几？解 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ c起始molL-1 0.050 c0 c平衡molL-1 x c0.10 0.050-x0.05018在上题的混合溶液中加入KCl 1.0m mol，是否有AgCl沉淀析出？在没有AgCl析出的情况下，原来 AgNO3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl-c平衡molL-1 0.050 0.01018. 欲将14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，问此氨水溶液总浓度至少应为多少？解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl-c平衡molL-1 0.10 0.1020 碘化钾可在Ag(NH3)2NO3溶液中沉淀出AgI，但是不能从KAg(CN)2溶液中沉淀出AgI，这两种溶液 都能和H2S作用并析出Ag2S。以上事实说明什么？答 题以后再查b2 和Ksp的数据与你的答案进行比较。解 以上事实说明Ag(CN)2-比Ag(NH3)2+更稳定； Ag2S比AgI更难溶。 Ag(NH3)2+ + I- AgI+ 2NH3 Ag(CN)2- + I- AgI+ 2CN- 20. 2Ag(NH3)2+ + H2S Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+20