聚乙烯的故事.doc

聚乙烯的故事聚乙烯是最大宗的塑料。现代人类的生活中，已经离不开聚乙烯了。那聚乙烯是怎么样一个故事呢？ （一）乙烯是无色无味的气体。乙烯存在于自然界，在植物果实成熟过程中，植物会释放微量的乙烯气体，作为果实的催熟剂。如果尚未成熟的果实暴露在有微量乙烯的环境里，也会加速成熟。碳氢气体（如天然气）在燃烧过程中，也会产生微量的乙烯。人们发现乙烯有N多年了，但发现了也就发现了，测定一些性质，发表几份报告，仅此而已，直到发现聚乙烯。 30年代时，经济大萧条，化工公司急需新的“拳头产品”，好冲出困境。同时，科技新发现像雨后春笋，此起彼伏，但很多发现都是“撞”上的，并没有理论指导，所以很多公司的实验室里，都是四处撒网，希望捕到大鱼，英国的帝国化学公司（卜内门的后裔）也不例外。1933年3月24日，那是一个星期五，帝化的两个化学家E.W. Fawcett和R.O. Gibson一气搭起了好几十个实验，把有希望的基本有机物质有放在一起，设定各种反应条件，尤其是高温高压，希望“撞上”一个重大发现。其中有一个容器里，装的是乙烯气体和苯甲醛（benzaldehyde），压力是1700个大气压，温度是170度。星期一了，预期的反应没有发生，但是容器底部有一些白色的蜡状粉末。测试表明，这是乙烯的聚合物，和苯甲醛没有关系，聚乙烯就这样意外地发现了。第二次乙烯聚合要到1935年才实现，尽管实验器材在高温高压下发生泄漏，实验还是获取了少量聚乙烯。这期间，据科学家们发现聚乙烯具有极好的化学稳定性，防水，无异味，耐酸，耐碱，尤其出色的是绝缘性。这时，第二次世界大战的阴云已经笼罩在欧洲头上。聚乙烯的出色的绝缘性能被寄予很大希望，尤其是用于潜艇通信设备或雷达的电缆绝缘，聚乙烯的性质和生产也成了机密。帝化根据实验室里合成的8克聚乙烯，断然决定建立一个年产100吨的聚乙烯厂，产量是根据潜艇部队的需要而定的。39年9月1日，帝化的聚乙烯厂投产了。同一天，德国入侵波兰。由于阴差阳错的原因，潜艇没有用上聚乙烯，但聚乙烯绝缘用于反潜飞机的机载雷达，在大西洋之战中，为猎获德国潜艇立下了汗马功劳。都说汽车改变了世界，或计算机改变了世界，这都不错，但是电影Graduate里罗宾逊先生告诉Dustin Hoffman的“一字真言”是：plastics。聚乙烯开创了现代塑料工业。顺便说一句，乙烯的催熟效应是偶然发现的。法国农民过去把收获的青柠檬储放在仓库里，用煤气灯保温催熟。后来改用电灯了，温度没变，但催熟过程明显变慢了，这才发现乙烯的催熟效应。呵呵，才开篇，就扯远了，赶紧拉回来。（二） 前面提到了，帝化的反应是在高温高压下进行的。为什么要高温高压呢？碳有四个化合键，就好比四个手，这手一个也不能空闲着，否则就要乱抓，直到抓住别人的一个手才罢休。氢只有一个手。所以一个碳哥哥和四个氢妹妹在一起手拉手（这是不是那个什么什么教一夫四妻制的理论基础？），就构成了甲烷，天然气的主要成份；两个碳哥哥互相拉住两个手，另外两个手空出来，一人（呵，应该是“一碳”）抓住两个氢妹妹，这就是乙烯。聚乙烯反应就是要把乙烯分子的两个碳之间的一个键释放出来，去抓住另外一个也释放出来的碳键，这样可以一路左手拉右手（“聚合”）过去，头上和脚下的手还是拉着氢，端点的碳那个多出来的手也拉上一个氢，这就形成了聚乙烯。可是乙烯分子是化学稳定的，本来好好的，无缘无故的干嘛要自己把双键打断成单键呢？这就要高温高压“做媒”了，高温下分子活性大，高压把分子凑得近一点，这和把一对怨偶发配到小小的热带荒岛上的意思差不多，呵呵。高温高压在实验室里已经不容易了，工业化的麻烦更多。帝化的“老爷爷”工厂到底用的是什么工艺，手头没有资料，只能自己猜。由于这是直接从实验室的过程放大，估计用的是间隙反应的高压反应釜。这是好听的说法，其实就是工业规模的高压锅。在锅内重复实验室条件，一锅一锅地“煮”，工艺复杂，质量没有保证，产量也低。战后，战时的很多机密都得见天日，聚乙烯也是其中的一个。聚乙烯生产工艺也进步了，最大的进步是连续生产。50年代开始，高压管式反应器（tubular reactor）开始用于聚乙烯。管式反应器就是一根长管子，一头进原料气体，一头出固体产品（加没有反应掉的气体和惰性气体）。理想的管式反应器里的气体在管子里面“齐头并进”，长幼有序，没有返混，像一串活塞往前行进一样，所以也称活塞流反应器（plug flow reactor，PFR）。气体不能在管子里太悠闲地度方步，否则混合、返流都成问题，所以要有相当的流速；聚乙烯反应又需要一定的时间，这样管子就变得巨长，只好来回绕起来，缩小占地。工业规模的管式聚乙烯反应器可以有几公里长，压力高达1000大气压以上。高压管式反应器比高压釜式反应器要进步了，压力降下来了一点，连续生产的效率要高很多，产量大，质量控制要容易一些，但压力还是太高，要是出事故，爆炸起来不得了，所以都是埋在实心的巨型混凝土结构里，设备、施工的成本都很高。 （三） 前面提到过，碳有四个键，所以可以在四个方向上拉手，聚乙烯的链不一定要从左到右地长，不加“诱导”的话，头上或脚下的手也可以拉住另外一个碳，这就长出一根侧枝，侧枝还可以长出侧枝，所以最后可以长成一棵树。树和树码在一起，都是七枝八杈的，树垛的密度当然就低，所以刚度低，也不耐温，用这种低密度聚乙烯做茶杯，热水还没有倒进去，杯子自己就瘫下来了。1953年，德国化学家Karl Ziegler发现了一种新的催化机制，可以“诱导”乙烯分子一直线地长，而没有旁边长出来的侧枝。这样聚合出来的聚乙烯的链就不再像一棵树，而像一根笔直的棍子，码起来整齐多了，密度自然就高多了。这种新型的线性聚乙烯自然就被称作高密度聚乙烯（HDPE），其刚度和融点比先前的低密度聚乙烯（LDPE）大大提高。Ziegler还免除了聚乙烯的高温高压要求。有了催化剂，就好比怨偶之间发一点伟哥，不发配到热带荒岛上也可以成“正果”，呵呵。意大利化学家Giulio Natta在1957年将Ziegler的成果扩充到聚丙烯，在聚乙烯以外开创了塑料的新天地。Ziegler和Natta在1963年共获诺贝尔化学奖，至今Ziegler-Natta仍然是一类重要的催化剂。Philip化学公司的R.L. Banks和J.P. Hogan也并行开发了另一种催化剂，压力要高一些，但催化剂的制备要简单一些，和Ziegler-Natta催化剂相比，得失大抵相当。与此同时，聚乙烯工艺也在进化。搞化工的人喜欢液相反应，这液体，让它流动，它就流动；让它乖乖呆着，它就乖乖呆着。泵啊，阀门啊，管道啊，容器啊，都可以用上。要控制温度、压力、流量、液位，几个龙头左一拧右一拧，反应产物就哗哗地往外跑，多爽？气体要怕泄漏，固体要靠传送带和装卸机，都不如液体爽。就是它了：液相。所以，聚乙烯工艺从高压管式气相反应器转向液相连续搅拌釜反应器（continous stirred tank reactor，CSTR）。 （四） 看过柏杨的“丑陋的中国人”吗？连续搅拌釜反应器就像他说的“大酱缸”：鲍鱼汤、奶油泡饭、菠菜泥，统统倒进去，再搅一搅，加点柠檬汁，就成了成什么呀，纯粹糟蹋好东西。不过呢，意思就是这么个意思，只不过料不是一锅一锅地倒，而是用管子从一头连续地进，从另一头连续地出。不过呢，这里有一个，不，有两个，不，有三个问题：乙烯是气体，直接往反应器里打气，会在里面鼓泡泡，造成局部的反应不均匀，不妥，怎么把气体弄进液相的反应器呢？聚乙烯是固体，怎么把固体的聚乙烯从反应器里取出来呢？聚乙烯是一个放热反应，也就是说，乙烯的双键打断时，要释放出大量的热量，怎么把这热量带出反应器呢？先说热量的事。在反应器周围加一层冷却水夹套（也叫jacket，Armani设计的，酷吧），这是最直接的办法了。但是，反应器中间的热量要先传到反应器壁，才能得到冷却，即使有搅拌器在搅和，还是有显著的温度梯度，就是中间热，周边冷，只有热量产生不大的反应比较适合，不妥。一计不成，又生一计：往反应器里直接打冷却水，一头和反应物一起进去，另一头和产物一起出来，水本身不参加反应，但自身的热容量可以吸收反应产生的热量，这样不就把热量带出来了吗？好主意。当然水是不行的，水会“杀灭”Ziegler-Natta催化剂的活性，得用对反应呈中性的溶剂。乙烯是气体的问题怎么办呢？两个办法：用汽化器一样的装置，把乙烯吸收到溶剂里，随溶剂打进反应器去。另一个办法，把乙烯深冷液化，直接泵入反应器。最后用哪一个办法？随你啦，看哪一个办法成本低就用哪一个，各个工厂的情况不一样，不好一概而论。聚乙烯是固体，把聚乙烯从反应器里取出来，也有两个办法：把聚乙烯溶解在溶剂里，和溶剂一起流出来；或者聚乙烯还是颗粒状，但在大量溶剂裹挟下，“泥沙俱下”，一起流出来。前者称液相过程（solution phase process），后者称浆相过程（slurry phase process）。 （五） 用户要的是固体聚乙稀，那“水乳交融”的液相过程也好，“泥沙俱下”的浆相过程也好，都有一个把聚乙烯分离出来、还原到固体的问题。浆相过程容易点，过滤一下，把溶剂挥发掉，再把颗粒状（granular，像细砂糖颗粒的大小）的固体聚乙烯干燥一下，就行了。液相的要啰嗦一点，要把溶剂挥发掉，然后把熔融状的聚乙烯用绞肉机（啊，叫绞肉机不雅，官名叫extruder）绞出来，在出口处再转盘飞刀一挥，切成绿豆大小的切粒（pellet）。理论上，浆相过程省却了切粒手续，液相过程必须要经过挤塑切粒过程，多一道手续，浆相似乎更优越。但实际上，用户并不喜欢颗粒状的产品。静电、水分都使输送颗粒状的产品很不方便。从大包里往外倒过发潮的糖吗？很不爽，是吧？切粒出来的聚乙烯颗粒（国内也有叫切片的）大概绿豆大小，滑溜溜的，输送方便，不拖泥带水，用户喜欢。所以浆相过程的产品最后也要通过挤塑、切粒过程，液相过程，而且挤塑过程要用巨大的剪切力把固体颗粒挤压和摩擦生热融化，才能切粒，对聚乙烯的物理性质有一定的损伤。相反，液相过程的聚乙烯在这时还是融熔状的，挤塑、切粒过程对聚乙烯的物理性质损伤微不足道，浆相过程原先的那个省却切粒过程的优点，这样一来也就不成为优点了。至此，聚乙烯的大工业生产问题解决了。但是新问题又出来了。线性聚乙烯的抗剪切性能很好，但抗撕裂性能不好，有时在很不苛刻的条件下，也一点经受不起考验。一时间，聚乙烯囤积如山。幸好有一家Wham-O Toys公司生产呼拉圈，正好呼拉圈在青少年中大流行。与此同时，Earl Tupper发明了Tupperware，就是带气密盖子的聚乙烯塑料罐，可以把食物装起来，存冰箱。聚乙烯生产厂家真是久旱逢甘霖啊，激动得一塌糊涂。与此同时，聚乙烯的各种添加剂开始出现，有用来制止UV引起的老化的UV blocking agent，有用来防止滑动（比如一大堆塑料袋堆在一起，容易滑动引起倒塌）的anti-slip agent，有用来防止粘连（有过超市食品袋粘在一起分不开的经验吗？）的anti-blocking agent，有在挤塑时起润滑作用的processing aids，种类繁多。添加剂是好东西，但怎么把添加剂加到聚乙烯里去呢？两个方法：干式混合（dry mixing）和湿式混合（melt mixing）。干式混合就是把添加剂粉末和成品聚乙烯切粒混合起来，搅匀了，就完事了。干式混合效果不好。信不信由你，就像油和水总是要分家的一样，不同性质的固体颗粒放在一起，时间长了，比重小的会“浮”上去，比重大的会沉下来。种过地或喜欢园艺的人都知道，地里要是有小石头，平整土地时一梳理，石头埋到下面去了，但假以时日，土里的小石头会浮出来，这也是一样的道理。所以添加剂要在挤塑过程中加，这样可以和熔融状的聚乙烯均匀混合在一起，这就是湿式混合。这里，液相过程的优越性又显示出来了：添加剂可以从容地和熔融状的聚乙烯混合，改善混合均匀度，而不必一边挤塑一边混合。液相过程还可以在挤塑前加入液体添加剂，进一步改善混合，而往固体里面倒液体则不起作用，往挤塑机里注入液体需要异常高的压力，不大现实。对不起眼的挤塑过程啰嗦这么多，目的是要强调一件事：有些粗看起来优越的事物，把所有细节都落实后，并不一定仍然优越，所以工程开发上的事不要想当然，要把前因后果想清楚再下结论，正所谓the devil is in the details，与细微处见真功。 （六）聚乙烯厂家大难不死，赶紧研究对策，解决抗撕裂问题。研究发现，在聚合乙烯的同时，加一点更重的烯烃类，如丁烯、己烯、辛烯作为共单体（comonomer），有控制地造成一点侧链，反而有利于主链和主链之间不分家。这就像一堆光洁的直木棍，一推就倒了；但一堆鱼骨头一样的木棍，交叉缠在一起，要推倒还不容易。由于这些侧链，线性聚乙烯的密度就降下来了。为了便于区分，这种新型的线性聚乙烯被称作线性低密度聚乙烯（LLDPE），也叫共聚物（copolymer），而不加共单体的则叫单聚物（homopolymer）。这已经是70年代末80年代初了，聚乙烯作为一个重要石化产业的势头已经很清楚，更多的化工公司加入了聚乙烯研究和生产的行列，新工艺也像雨后春笋一样地出现，这时出现了聚乙烯基本工艺中的第三大类：气相过程（gas phase process）。乙烯本来就是气体，聚乙烯本来就是固体，如果不需要通过液相或浆相的麻烦，直接将气体的乙烯聚合成固体的聚乙烯，岂不妙哉？说干就干，但这已经不是早年的气相管式反应了，这回用的是气相流化床反应器（gas pase fluidized bed reactor）。都见过爆米花吧？一个鼓鼓的空心铁葫芦，不停地转，里面的爆米花不停地翻滚，翻滚的目的是均匀受热，而加热爆米花的主要方式是内部的高温气体而不是壁上的传导传热。聚乙烯反应当然是反过来，要把热量传到外面来，但道理是一样的。气相反应最要紧的就是均匀混合。把反应器像爆米花机一样翻滚太费事（你还别说，还真有人这么干），不是气相吗？把乙烯气体从下面往上吹，把松散但还没有成型的聚乙烯和催化剂颗粒吹得龙腾虎跃，把没有反应掉的气体从反应器顶上取走，通过冷却回路，再送回反应器底部重新循环，这不一举三得，既实现了均匀混合，又带走反应热，又实现不完全反应的乙烯的反复利用吗？把反应器底部固体的“床层”吹得像流体一样地翻滚，这就是为什么叫它流化床的原因。 （七） 前面提到，聚乙烯的化学性质十分稳定，这使它很难溶解于任何溶剂。于是，液相过程必须借助一定的温度和相当高的压力，迫使聚乙烯溶解于溶剂。这是液相工艺不利的一点。说到溶剂，在反应阶段，聚乙烯越容易溶解于溶剂越好，但在闪蒸挥发阶段，聚乙烯越容易从溶剂析出越好。这是一对矛盾的要求。所以溶剂的选择和整个工艺路线各阶段的工况选择十分讲究，否则很容易弄巧成拙。相比起来，气相工艺不需要考虑溶解的问题，过程的温度、压力都可以降下来，工艺条件也简单，尤其是压力，基本就是常压过程，对设备和工艺设计十分有利。流化床、冷却回路是一体化设计，又有利于散热，对增加产量十分有利。然而，世界上没有十全十美的好事，凡事总有一个“但是”。气相工艺的“但是”在产品这一头。聚乙烯发展至今，产品早已从早期单一的“柔若无骨”的低密度聚乙烯（LDPE），发展到刚劲挺拔的高密度聚乙烯（HDPE），和柔韧如柳的线性低密度聚乙烯（LLDPE）。现在的趋势是向两头发展：刚度好的超高密度HDPE和柔韧性好的超低密度LLDPE。聚乙烯的使用的范围上天入地，但是到GPC和TREF等照妖镜（这东东我也是一知半解，留给大拿们解说吧）下一照，眼花缭乱的产品的差别主要是分子量分布（molecular weight distribution）。前面说到，聚合物（或者老名字“高分子”）就是把一个一个的单体分子连成一个长长的分子链。分子链的长度决定了分子量，但反应不是一刀切的，抓一袋子聚乙烯来，说是同样的产品，但分子量从低到高什么都有，只是平均分子量在产品质量指标附近。分子量分布对聚乙烯的性质影响很大。特别低的分子量对应于蜡状的聚合物，熔点低，易粘连，问题在超低密度时尤其严重。气相工艺取决于翻腾起来的流化床，这些特别低分子量的副产品聚合物容易粘连打团，严重影响流化床反应的正常进行，所以气相工艺无法染指超低密度的LLDPE，只能看着一块大肥肉（啊不，现在流行瘦肉了，那就是一块大里脊肉吧）流口水。液相工艺的聚乙烯本来就是溶解于溶剂中的，不存在粘连问题，所以超低密度聚乙烯就是液相的天下了。看来上帝还是不偏心的。（八） 除了难以生产超低密度LLDPE外，气相工艺还有一个转换产品艰难的问题。气相反应器的容积巨大，动辄几十、上百吨气体在里面，外加几十吨流化的固体床层。气体才多重啊，要几十、上百吨气体，那是一个什么样的概念啊。产品从一个品种转换到另一个品种，反应器内的气体比例都要改变，这样反应器容积越大，混合越是均匀，就越需要耐心等待。动态响应也不是对称的，加一个组份容易，撤就没有那么容易。这就像往游泳池里倒几桶蓝墨水，要不了多久，一池水都能看出蓝色；但要水重新清澈，你就慢慢换水吧，有得等了。气相工艺的产品转换动辄几个小时，甚至十几个小时，这中间的“四不像”产品就是次品，甚至废品，造成相当的浪费。有些公司财大气粗，一条生产线就盯着一个产品生产，就没有产品转换的问题。但大多数公司没有这等好事情，只能承受频繁转换产品时的损失。这里，液相工艺的优势又出来了。液相反应器小得多，产品转换要快捷得多，快的半小时不到，慢的也至多一两个小时。这对需要灵活转换不同产品或专注于高端小批量产品的中等公司十分有利。至于太小的公司，聚乙烯这池塘里的鲨鱼太多，小鱼小虾就不要在这里面厮混了。气相工艺还有一个问题。聚乙烯是放热反应，气相反应的转化率不高，反应器里又囤积了大量未反应的气体，一旦哪一个环节出毛病，如果不及时注入一氧化碳大量“杀灭”催化剂，即使掐断进料，也会出现“温度飞升”（temperature run away）现象，就是反应器内温度不可控制地急速上升，可以把反应器内的聚乙烯熔化，最后凝结成几十吨的一个大塑料疙瘩。要是谁背运，撞上这倒霉事，那就等着招民工，用电锯一块一块地割吧。不过，有的大块很有现代派雕刻的味道，只是这雕刻的成本高了一点。液相工艺的转化率要高的多，反应器里也没有囤积多少单体，要是想中止反应，掐断进料，反应就自己停下来了。但是天下没有免费的午餐。气相工艺如果能够及时中止反应，还没有反应的单体气体就还是气体，已经形成的聚乙烯固体还是聚乙烯固体，泾渭分明，和平共处。不管它，放上几小时、几十小时也没事。液相工艺的关键是聚乙烯溶解于溶剂里，一旦反应中止，又没有及时保持系统的温度压力的话，聚乙烯就会从溶剂里析出，那时，聚乙烯凝结的就不光是反应器了，管道、容器、阀门都可以被“冻住”，这个麻烦比气相过程还大。气相和液相在物料输送和单体回收上也有差别。气相必须用气力输送，就是鼓风机往大管子里吹风，聚乙烯和管壁的摩擦可以产生很讨厌的微小粉尘。控制阀要用特别的rotary valve，单体和惰性气体的回收要用PSA（pressure swing adsorption）或者反渗析（reverse osmosis）。液相就可以用化工里面成熟的泵、控制阀、管道等，单体和溶剂回收就是精馏塔，都是大路的技术。 （九）前面提到分子量分布，Ziegler-Natta催化剂有一个缺点，分子量分布相对较宽，相当于用一把长短不齐的木棍做篱笆，产品的物理特性不整齐划一，限制了进一步提高产品的品质。这里，科学家又出场了，隆重推出metallocene催化剂，也叫single site催化剂。催化剂的site（哪位大拿救命，这劳什子正确的中文名字是什么？）就是生长聚乙烯链的根基。single site催化剂的所有的site在理论上都是一样的，所以长出的聚乙烯链就特别均匀，分子量分布特别狭窄。相比之下，Ziegler-Natta催化剂一般用四个不同的site描述，所以分子量一定有相当的分布。特别窄的分子量分布使这种新型聚乙烯有特别均匀的物理性能，现在市面上有各个公司的很多商品名，但还没有一个像LLDPE那样公认的品种统称，就暂且叫它SSPE吧。但是，又来“但是”了。SSPE的分子量分布狭窄，对制成的聚乙烯产品的性能非常有利，但对聚乙烯产品的制造过程却带来了不少麻烦。本来挤塑机可以借助低分子量部分的润滑作用，现在润滑作用没有了，不光挤塑过程要耗费大得多的功率，挤塑件的表面光洁度、模具内部的填充均匀，都成了问题。SSPE的成功反而成了自己的敌人。这时，工程师又登场了。一个反应器里聚合出来的聚乙烯有一个分布，如果把两个反应器串联起来，设定不同的条件，不就可以形成像骆驼背一样的双峰了吗？适当调节两个峰的高度和间距，有控制地引入一定的低分子量的成份，并以高强度的高分子量作为主体，可以在聚乙烯的强度和易加工性之间作无穷多的文章，于是又出现了双反应器聚乙烯。主意一定，气相大军和液相大军分别进军这个新领地。但是，气相过程是从气体的单体直接生成固体的聚乙烯，两个反应器还是干式混合，效果不好，现在好像放弃了。液相的优点又来了。反正聚乙烯是溶解在溶剂里，从一个反应器流到另一个反应器继续反应，顺其自然，双峰突立。要说时髦，这是现在聚乙烯世界里最时髦的。啰嗦那么多，就是想说明一点：所谓“先进技术”，都是有条件的，也不是越后出现的就一定越先进。作为用户，不能只听一面之词，要弄清楚到底里面有哪些猫腻，再弄清自己的需要，综合权衡一下，才能趋长避短。聚乙烯的产品技术也在飞速发展。今天，聚乙烯产品有薄膜类，像食品袋、购物袋、包装袋、打包用的弹性膜（stretch film）；有厚膜类，像农用膜、地膜（化工厂或垃圾填放场底下铺的，防止毒物渗入地下水系统）、建筑用膜等；有涂塑类的，像纸质牛奶盒或果汁盒内的防水涂层；有注塑类，像一次性使用的塑料刀叉、塑料盒、塑料盖、塑料杯；有吹塑类，像洗头水瓶和各种可以挤压的塑料瓶；有模塑类，像玩具、水桶、储物箱、独木舟，甚至还有用聚乙烯整体模塑制造的活动房和摩托游艇，由于聚乙烯比水轻，艇被撞成两截都不会沉，很受欢迎。当然，聚乙烯得以成名的电缆绝缘和水管、煤气管，仍然是一个大市场。聚乙烯的故事远远没有完，但本码字工的水倒完了。里面谬误肯定很多，不过要是意思到了，目的也就达到了。那目的是什么呢？工程开发是一个逐渐积累的过程，没有奇迹，也用不了太多的天才，要的是恒心和仔细，the devil is in the details。工程开发的动力常常是三方面的：过程科技、产品科技、市场需求，换句话说，这就是厨具、生菜和口味的关系。三者的互动，造成了今天聚乙烯世界的精彩。俗话说，可俗话又说1、俗话说：兔子不吃窝边草；可俗话又说：近水楼台先得月!2、俗话说：宰相肚里能撑船；可俗话又说：有仇不报非君子!3、 俗话说：人不犯我，我不犯人；可俗话又说：先下手为强，后下手遭殃!4、俗话说：男子汉大丈夫，宁死不屈；可俗话又说：男子汉大丈夫，能屈能伸!5、 俗话说：打狗还得看主人；可俗话又说：杀鸡给猴看!6、俗话说：知无不言，言无不尽；可俗话又说：交浅勿言深，沉默是金!7、俗话说：车 到山前必有路；可俗话又说：不撞南墙不回头!8、俗话说：条条大路通罗马；可俗话又说：一条道走到黑!9、俗话说：礼轻情谊重；可俗话又 说：礼多人不怪!10、俗话说：人多力量大；可俗话又说：人多嘴杂!11、俗话说：买卖不成仁义在；可俗话又说：亲兄弟，明算帐!12、 俗话说：一个好汉三个帮；可俗话又说：靠人不如靠己!13、俗话说：人往高处走；可俗话又说：爬得高，摔得重!14、俗话说：一口唾沫一 个钉；可俗话又说：人嘴两张皮，咋说咋有理!15、俗话说：知识要有产权；俗话又说：不分享心里不安!16、俗话说：亡羊补牢，未 为迟也；可俗话又说：亡羊补牢，为时已晚！17、俗话说：瘦死的骆驼比马大；可俗话又说：拔了毛的凤凰不如鸡！ 18、俗话说：宁 可玉碎，不能瓦全；可俗话又说：留得青山在，不怕没柴烧！ 19、俗话说：人不可貌相，海水不可斗量；可俗话又说：人靠衣裳马靠鞍！ 20、 俗话说：浪子回头金不换；可俗话又说：狗改不了吃屎！21、俗话说：苦海无边，回头是岸；可俗话又说：开弓没有回头箭！22、 俗话说：退一步海阔天空；可俗话又说：狭路相逢勇者胜！ 23、俗话说：三百六十行，行行出状元；可俗话又说：万般皆下品，唯有读书高！24、 俗话说：书到用时方恨少；可俗话又说：百无一用是书生！ 25、俗话说：金钱不是万能的；可俗话又说：有钱能使鬼推磨！ 26、 俗话说：天无绝人之路；可俗话又说：天网恢恢，疏而不漏！27、俗话说：出淤泥而不染；可俗话又说：近朱者赤，近墨者黑！ 28、 俗话说：捉贼捉赃，捉奸捉双；可俗话又说：欲加之罪，何患无辞！ 29、俗话说：贫贱不能移！可俗话又说：人贫志短，马瘦毛长！ 30、 俗话说：青取之于蓝而胜于蓝；可俗话又说：姜还是老的辣！31、俗话说：后生可畏；可俗话又说：嘴上无毛、办事不牢！32、 俗话说：有缘千里来相会；可俗话又说：不是冤家不聚头！33、俗话说：在天愿作比翼鸟，在地愿为连理枝；可俗话又说：夫妻本是同林鸟，大难 来时各自飞！34、俗话说：得饶人处且饶人；可俗话又说：纵虎归山，后患无穷！35、俗话说：善有善报，恶有恶报；话又说： 人善被人欺，马善被人骑！36、俗话说：一分耕耘、一分收获；可俗话又说：人无横财不富、马无夜草不肥！37、俗话说：小心 驶得万年船；可俗话又说：撑死胆大的，饿死胆小的！38、俗话说：量小非君子；可俗话又说：无毒不丈夫！39、俗话说：一寸 光阴一寸金；可俗话又说：寸金难买寸光阴！ 40、俗话说：日久见人心；可俗话又说：人心隔肚皮！41、俗话说：光阴似箭；可 俗话又说：度日如年！42、俗话说：己所不欲，勿施于人；可俗话又说：顺我者昌，逆我者亡！43、俗话说：邪不压正；可俗话 又说：道高一尺，魔高一丈！44、俗话说：小不忍则乱大谋；可俗话又说：不蒸馒头蒸(争)口气！45、俗话说：人人为我，我 为人人；可俗话又说：人不为己，天诛地灭！46、俗话说：不怕人不敬，就怕己不正；可俗话又说：众口烁金，积毁销骨！ 47、 俗话说：三个臭皮匠，胜过诸葛亮；可俗话又说：一个和尚挑水喝，两个和尚抬水喝，三个和尚没水喝！48、俗话说：不入虎穴，焉得虎子；可俗话又 说：老虎屁股摸不得！ 49、俗话说：百事孝为先；可俗话又说：忠孝不能两全！50、俗话说：人无远虑，必有近忧；可俗话又 说：今朝有酒今朝醉！ 51、俗话说：家事国事天下事，事事关心；可俗话又说：老婆孩子热炕头！ 52、俗话说：人定胜天；可俗话又 说：天意难违！53、俗话说：愚公移山；可俗话又说：胳膊拧不过大腿！ 54、俗话说：哪里跌倒哪里爬起；可俗话又说：一失足成千 古恨！55、俗话说：路不平有人铲，事不平有人管；可俗话又说：自家扫取门前雪，莫管他人屋上霜！ 56、俗话说：滴水之恩 当涌泉相报！可俗话又说：过河拆桥、卸磨杀驴、兔死狗烹、鸟尽弓藏！57、俗话说：双喜临门；可俗话又说：福无双进，祸不单行！ 58、 俗话说：人挪活，树挪死；可俗话又说：滚石不生苔，转业不生财！ 59、俗话说：嫁鸡随鸡，嫁狗随狗；可俗话又说：男怕选错行，女怕嫁错郎！ 60、 俗话说：明人不做暗事；可俗话又说：兵不厌诈！企业消防安全常识俗话说，水火无情。一根燃烧的火柴，一个没有熄灭的烟头，如果我们随处乱扔，那么将会后患无穷，更有可能带来灭顶之灾。消防工作需要大家共同的关心、理解、支持和参与，只要大家群策群力，齐心协力，彻底消除火灾隐患，那么火灾就会远离我们，国家和人民的生命财产安全将会得到有力保障。 消防工作重在预防，大家应该掌握基本的防火、灭火及自救逃生常识，学会“如何防火”、“如何灭火”、“如何逃生”。防火工作做好了，火灾发生的机率就很小；火灾发生了，如果能够及时把它扑灭，火势就不会蔓延；掌握了一些基本的逃生常识，在火灾现场就能顺利逃生了。 作为一个企业，在向市场要经济效益的同时，又要重视安全生产，防患于未然，这样才能实现利益和安全“双赢”。 1、单位应当严格遵守消防法律、法规、规章，贯彻“预防为主、防消结合”的消防工作方针，履行消防安全职责，保障消防安全。法人单位的法定代表人或者非法人单位的主要负责人是单位的消防安全责任人，对本单位的消防安全工作全面负责。单位应当落实逐级消防安全责任制和岗位消防安全责任制，明确逐级和岗位消防安全职责，确定各级、各岗位的消防安全责任人。 2、消防安全重点单位应当设置或者确定消防工作的归口管理职能部门，并确定专职或者兼职的消防管理人员；其他单位应当确定专职或者兼职消防管理人员，可以确定消防工作的归口管理职能部门。归口管理职能部门和专兼职消防管理人员在消防安全责任人或者消防安全管理人的领导下开展消防安全管理工作。 3、单位应当建立健全各项消防安全制度，包括消防安全教育、培训；防火巡查、检查；安全疏散设施管理；消防（控制室）值班；消防设施、器材维护管理；火灾隐患整改；用火、用电安全管理；易燃易爆危险物品和场所防火防爆等内容。 4、火灾危险性较大的大中型企业、专用仓库以及被列为国家重点文物保护的古建筑群管理单位等应当依照国家有关规定建立专职消防队，并定期组织开展消防演练。 5、组织制定符合本单位实际的灭火和应急疏散预案，至少每半年要组织员工进行一次逃生自救和扑救初期火灾的演练。 6、定期对本单位的消防设施、灭火器材和消防安全标志进行维护保养，确保其完好有效。要时刻保持防火门、防火卷帘、消防安全疏散指示标志、应急照明、机械排烟送风、火灾事故广播等设施处于正常工作状态。 7、保证疏散通道、安全出口的畅通。不得占用疏散通道或者在疏散通道、安全出口上设置影响疏散的障碍物，不得在营业、生产、工作期间封闭安全出口，不得遮挡安全疏散指示标志。 8、禁止在具有火灾、爆炸危险的场所使用明火；因特殊情况需要进行电、气焊等明火作业的，动火部门和人员应当严格按照单位的用火管理制度办理审批手续，落实现场监护人，配置足够的消防器材，并清除动火区域的易燃、可燃物。 9、遵守国家有关规定，对易燃易爆危险物品的生产、使用、储存、销售、运输或者销毁实行严格的消防安全管理。禁止携带火种进入生产、储存易燃易爆危险物品的场所。 10、消防安全重点单位应当进行每日防火巡查，并确定巡查的人员、内容、部位和频次。其他单位可以根据需要组织防火巡查。防火巡查人员应当及时纠正违章行为，无法当场处置的，应当立即向有关部门报告。 11、消防值班人员、巡逻人员必须坚守岗位，不得擅离职守。 12、新员工上岗前必须进行消防安全培训，具有火灾危险性的特殊工种、重点岗位员工必须进行消防安全专业培训，培训率要达100%，并持证上岗。 13、不要在宿舍、生产车间、厂房等场所乱接乱拉临时电线和私自使用电气设备，禁止超负荷用电。严禁在仓库、车间内设置员工宿舍。 14、企业的热处理工件应堆放在安全的地方，严禁堆放在有油渍的地面和木材、纸张等易燃物品附近。 15、褐煤、湿稻草、麦草、棉花、油菜籽、豆饼和粘有动、植物油的棉纱、手套、衣服、木屑以及擦拭过设备的油布等，如果长时间堆积在一起，很容易自燃而发生火灾，应勤加处理。 16、植物堆垛应存放在干燥的地方，同时做好防潮。堆垛不宜过大，应加强通风，并设专人检测温度和湿度，防止垛内自燃或引起飞火蔓延。 17、企业职工要做到“三懂三会”，即懂得本岗位火灾危险性、懂得基本消防常识、懂得预防火灾的措施；会报火警、会扑救初起火灾、会组织疏散人员。 18、火灾发生后，要及时报警，不得不报、迟报、谎报火警，或者隐瞒火灾情况。拨打火警电话“119”时，要讲清起火单位、所在地区、街道、房屋门牌号码、起火部位、燃烧物质、火势大小、报警人姓名以及所使用电话的号码。报警后，应派人在路口接应，引导消防车进入火场。 19、电器或电线着火，要先切断电源，再实施灭火，否则很可能发生触电伤人事故。 20、穿过浓烟逃生时，要尽量使身体贴近地面，并用湿毛巾、手绢等捂住口鼻低姿前进，防止有毒烟气的危害。 21、发生火灾后，住在比较低的楼层被困人员可以利用结实的绳索（如果找不到绳索，可将被褥、床单或结实的窗帘布等物撕成条，拧好成绳），拴在牢固的暖气管道、窗框或床架上，然后沿绳索缓缓下滑逃生。 22、如果被困于三楼以上，千万不要急于往下跳，可以暂时转移到楼层避难间或其他比较安全的卫生间、房间、窗边或阳台上，并采取可行的自救措施。 23、在被困房间内可用打手电筒、挥舞衣物、呼叫等方式向窗外发送求救信号，等待消防人员救援。发生火灾，先报警还是先灭火？通常情况下，发生火灾后，报警与救火应同时进行。救火是分秒必争，早报警，消防车就会早到，把火灾扑灭在初起阶段；耽误了时间，小火就可能变成大火，小灾就会变成大灾。火灾的发展常常难以预料，有时似乎火势不大，认为自己能够扑救，但是往往因各种因素，火势会突然扩大，此时才报警，会耽搁灭火。据统计，火灾损失的大小与报警迟早有很大的关系。因此，发生火灾应牢记报警与救火同时进行。发生火灾，现场只有一个人时，应一边呼救，一边进行灭火。如果认为无能力扑灭这次火灾，就应该赶快报警，并在报警的路上边喊边跑，以便取得群众帮助。报警时应沉着、准确地讲清起火所在地区、街道、房屋门牌号码或起火单位，燃烧物是什么，火势大小，报警人姓名以及所用的电话号码。火灾逃生自救1、火灾袭来时要迅速逃生，不要贪恋财物。2、家庭成员平时就要了解掌握火灾逃生的基本方法，熟悉几条逃生路线。3、受到火势威胁时，要当机立断披上浸湿的衣物、被褥等向安全出口方向冲出去。4、穿过浓烟逃生时，要尽量使身体贴近地面，并用湿毛巾捂住口鼻。5、身上着火，千万不要奔跑，可就地打滚或用厚重衣物压灭火苗。6、遇火灾不可乘坐电梯，要向安全出口方向逃生。7、室外着火，门已发烫时，千万不要开门，以防大火窜入室内。要用浸湿的被褥、衣物等堵塞门窗，并泼水降温。8、若所有逃生线路被大火封锁，要立即退回室内，用打手电筒、挥舞衣物、呼叫等方式向窗外发送求救信号，等待救援。9、千万不要盲目跳楼，可利用疏散楼梯、阳台、排水管等逃生，或把床单、被套撕成条状连成绳索，紧栓在窗框、铁栏杆等固定物上，顺绳滑下，或下到未着火的楼层脱离险境。吸烟应注意的事项常见可燃物,如棉,麻,纸,家具等物的燃点只有200至300左右,而点燃后的香烟温度则比这些可燃物的燃点温度高出两三倍,而且一支香烟持续燃烧的时间约为10至20分钟,引发火险的时间较长,因此,要警示吸烟的同志: 1、不要躺在床上或沙发上吸烟; 2、不要漫不经心,不管场合,随手乱扔烟头和火柴梗; 3、不要在维修汽车和清洗机件时吸烟; 4、不要在吸烟时让烟灰掉落在可燃物上; 5、不要不看场合地点乱弹烟灰; 6、不要在匆忙时把未熄灭的烟头塞进衣服口袋; 7、不要把点着的香烟随手乱放在可燃物上; 8、不要在严禁用火的地方吸烟. 常见火灾扑救方法 1. 家庭电器起火-家里电视机或微波炉等电器突然冒烟起火，应迅速拔下电源插头，切断电源，防止灭火时触电伤亡；用棉被、毛毯等不透气的物品将电器包裹起来，隔绝空气；用灭火器灭火，灭火时，灭火剂不应直接射向荧光屏等部位，防止热胀冷缩引起爆炸。2.家用炉灶起火-可用灭火器直接向火源喷射；或将水倒在正燃烧的物品上，或盖上毯子后再浇一些水，火扑灭后，仍要多浇水，使其冷却，防止复燃。3.厨房油锅起火-这时万不能向锅里倒水，否则冷水遇到高温油，会出现炸锅，使油火到处飞溅，导致火势加大，人员伤亡。应该：立即关掉煤气总阀，切断气源，然后用灭火器对准锅边儿或墙壁喷射灭火剂，使其反射过来灭火；或用大锅盖盖住油锅，或蒙上浸湿的毛巾，或倒入大量青菜，使油温降低，把火扑灭。4.固定家具着火-发现固定家具起火，应迅速将旁边的可燃、易燃物品移开，如果家中备有灭火器，可即拿起灭火器，向着火家具喷射。如果没有灭火器，可用水桶，水盆，饭锅等盛水扑救，争取时间，把火消灭在萌芽状态。5.衣服头发着火-衣服起火，千万不要惊慌，乱跑，更不要胡乱扑打，以免风助火势，使燃烧更旺，或者引燃其他可燃物品。应立即离开火场，尔后就地躺倒，手护着脸面将身体滚动或将身体贴紧墙壁将火压灭；或用厚重衣物裹在身上，压灭火苗；如果附近有水池，或者正在家里，浴缸里有水，就急跳进，依靠水的冷却熄灭身上的火焰。头发着火时，也应沉着、镇定，不要乱跑。应迅速用棉制的衣服或毛巾、书包等套在头上，然后浇水，将火熄灭。6.窗帘织物着火-火小时浇水最有效，应在火焰的上方弧形泼水；或用浸湿的扫帚拍打火焰；如果用水已来不及灭火，可将窗帘撕下，用脚踩灭。7.汽油煤气着火-迅速关掉阀门，备有灭火器，立即用灭火器灭火。没有灭火器时，或用沙土扑救，或把毛毯浸湿，覆盖在着火物体上，但千万不能向其浇水，否则会使浮在水面上的油继续燃烧，并随着水到处蔓延，扩大燃烧面积，危及周围安全。8.酒精溶液着火-可用沙土扑灭，或者用浸湿的麻袋、棉被等覆盖灭火。如果有抗溶性泡沫灭火器，可用来灭火。因为普通泡沫即使喷在酒精上，也无法在酒精表面形成能隔绝空气的泡沫层。所以，对于酒精等溶液起火，应首选抗溶性泡沫灭火器来扑救。火灾自救常识逃生自救，需要技巧，时间就是生命，自救才能生存笔者现就根据平时掌握的相关方法综合提供以下几种逃生方法，供参考。1、如果身上的衣物，由于静电的作用或吸烟不慎，引起火灾时，应迅速将衣服脱下或撕下，或就地滚翻将火压灭，但注意不要滚动太快。一定不要身穿着火衣服跑动。如果有水可迅速用水浇灭，但人体被火烧伤时，一定不能用水浇，以防感染。2、如果寝室、教室、实验室、会堂、宾馆、饭店、食堂、浴池、超市等着火时，可采用以下方法逃生。(1)毛巾、手帕捂鼻护嘴法因火场烟气具有温度高、毒性大、氧气少、一氧化碳多的特点，人吸入后容易引起呼吸系统烫伤或神经中枢中毒，因此在疏散过程中，应采用湿毛巾或手帕捂住嘴和鼻（但毛巾与手帕不要超过六层厚）。注意：不要顺风疏散，应迅速逃到上风处躲避烟火的侵害。由于着火时，烟气太多聚集在上部空间，向上蔓延快、横向蔓延慢的特点，因此在逃生时，不要直立行走，应弯腰或匍匐前进，但石油液化气或城市煤气火灾时，不应采用匍匐前进方式。 (2)遮盖护身法。将浸湿的棉大衣、棉被、门帘子、毛毯、麻袋等遮盖在身上，确定逃生路线后，以最快的速度直接冲出火场，到达安全地点，但注意，捂鼻护口，防止一氧化碳中毒。 (3)封隔法。如果走廊或对门、隔壁的火势比较大，无法疏散，可退入一个房间内，可将门缝用毛巾、毛毯、棉被、褥子或其它织物封死，防止受热，可不断往上浇水进行冷却。防止外部火焰及烟气侵入，从而达到抑制火势蔓延速度、延长时间的目的。 (4)卫生间避难法。发生火灾时，实在无路可逃时，可利用卫生间进行避难。因为卫生间湿度大，温度低，可用水泼在门上、地上，进行降温，水也可从门缝处向门外喷射，达到降温或控制火势蔓延的目的。 (5)多层楼着火逃生法。如果多层楼着火，因楼梯的烟气火势特别猛烈时，可利用房屋的阳台、水溜子、雨蓬逃生，也可采用绳索、消防水带，也可用床单撕成条连接代替，但一端紧拴在牢固采暖系统的管道或散热气片的钩子上（暖气片的钩子）及门窗或其它重物上，在顺着绳索滑下。 (6)被迫跳楼逃生法。如无条件采取上述自救办法，而时间又十分紧迫，烟火威胁严重，被迫跳楼时，低层楼可采用此方法逃生，但首先向地面上抛下一些后棉被、沙发垫子，以增加缓冲，然后手扶窗台往下滑，以缩小跳楼高度，并保证双脚首先落地。3 、火场求救方法。当发生火灾时，可在窗口、阳台、阴台、房顶、屋顶或避难层处，向外大声呼叫，敲打金属物件、投掷细软物品、夜间可打手电筒、打火机等物品的声响、光亮，发出求救信号。引起救援人员的注意，为逃生争得时间。 不是路已走到尽头，而是该转弯了不是路已走到了尽头，而是该转弯了，这句话很有意思，让人看了会有许许多多的感慨。当你遇到一件事情，已无法解决，甚至是已经影响到你的生活、心情时，何不停下脚步，给心灵一个修禅打坐的时间。或许换种方法，或许换种角度，或许换条路来走事情便会简单了许多，“如果我们走的太快，要停一停等候灵魂跟上来”。据说这是印第安人的依据名言。只是不要让自己一直的陷在痛苦的深渊中，生命中总有挫折，那不是尽头，只是在提醒你，该转弯了！学会放弃，将昨天埋在心底，留下最美的回忆，放手并不代表你的失败，放手只是让你再找条更美好的路走！其实人生很多时候需要自觉的放弃！当一切都已成为过眼云烟，放弃已经是最好的诠释，也就是一种最好的幸福。放弃了恨，留下的就是爱，在落泪以前转身离去，留下华丽的背影，让心灵的负荷轻松而灵动，心中留下的应该是那种淡然，当时间静悄悄的滑过，那样一种感觉，已经随着时间而慢慢走远，心中维存一种叫爱的东西。日休禅师曾经说过：人生只有三天昨天，今天和明天。活在昨天的人迷惑，活在明天的人等待