选做习题解答(国初等).doc

选做习题解答(国初等)1-1 A: 2-(对-异丁基苯基)丙酸 或：布洛芬 （1分）B：2,4-戊二酮 或：乙酰丙酮 （1分）C: -甲基丁二酰亚胺 （1分）D：丙酮缩乙二醇 （1分）1-2 A B C 2-1 (生成二电子三中心键)2-2 3A B 和C对应于E式E- Z- 和 对应于Z-式4 ； ； A B C； ；DEGH5（1）X的分子式是C5H4 （2）X可能的结构式是：6。7、气， H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。8、画成如下氢键也得分：9、 阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。10、 CHCl3的氢原子与苯环的共轭电子形成氢键。或1,1,1三氯乙烷的极性比三氯甲烷大：1,1,1三氯乙烷：1.57 D (20) 三氯甲烷 1.15 D (25) 11、12、（1） （2） A分子中受1个羰基影响的a-氢酸性较小，故需用强碱NaH才能使a-氢离去。B分子中受2个羰基影响的活性亚甲基的氢酸性较强，利用乙醇钠即可使其离去。（3）由C转变成D，是按加成、消除2步机理进行的。13、14、（1）B：C：D： （2）B为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 （3）气， H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。151A：；B：；C：；D：；E：；F：2（间）3甲基N,N二乙基苯甲酰胺（1分）16OH17、（1）推导A的结构由Mr=198.5及与AgNO3溶液反应能迅速生成沉淀，说明分子中有卤素，且为Cl（因为卤素中只有氯的相对原子质量有0.5的尾数）。由A与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，说明分子中含有羧基。并由卤代反应说明有芳环。198.5（35.5+1）44=120，12078=42，=3表明R为C3结构由光照下卤代结果说明R不可能是和，只能是。并且与羧基处在对位。因此A为。（不能是或）（2）推导BF的结构及各反应过程：18、（1）首先在看题的同时列出反应网络图，随后计算各有关分子的不饱和度（2）A、B、C、D、E的不饱和度均大于4，说明它们均含苯环，环上基团处于间位。这也可由最后的反应证实，并且A应该是一个缩醛或缩酮，但另一取代基的碳数待定。（3）由C，即碘仿反应后生成的酸不溶于水而溶于碱这一性质，说明它是苯甲酸而非苯乙酸，因为后者已属于脂肪酸，可溶于水。由此也可推断A芳环上的烃基为乙基，含氧基团为缩酮。至此，全部结构已可得出，因为C+D E，显然E是酯。答：19、（1）先写出反应信息网络图（2）A的不饱和度为105=5，可能有芳环，但从Br2CCl4褪色和臭氧养护断裂的产物看更像一个多烯。从它既可和Ag+离子，又可和Cu2+离子反应也说明它不是芳香物而是不饱和醛。O（3）从A的氧化产物逆推A的结构：CH3COOH+HOCCOCOOH+HOOCCOCH2COOH 可能得到多种环，但从B的化学行为说明B是芳香化合物的反证，说明A应为六元环。江氧化产物重接并联系到G和H氧化后得到的产物，可推导A的结构应为：（4）B的化学行为充分说明它是一个间乙基苯甲醛。B由A重排得到的过程应该是：重排的过程是质子的加成和脱去，重排的动力是芳环的稳定性大于多烯。（5）由D的分子式和B的分子式相减，提示C中含有C2H5基团。而B是醛，D是醇这一事实说明C应为乙基格氏试剂C2H5M或C2H5MX（如C2H5Li，C2H5MgBr等）（6）AlPO4是一个脱水剂，D受其作用显然生成烯双键，而E、F应为顺反异构体：（7）由E到G和由F到H显然是DieldsAlder加成，由于产物有内外式及其对映体，因此出现多种结构。答：20、（1）计算A的不饱和度为：6=2，由于提示它含有五元环，说明还有一个双键，应为环戊烯结构，但两个溴原子的位置待定。由A与金属钠反应得到C，而C的不饱和度为16=7。提示C含苯环（不饱和度为4），因此从C和A所含碳数（15与5）看，C应由三个A得到。这表明，C中芳环上的三个双键即由A中的双键形成，故C中苯环上的每个双键上还应连着一个五元环，说明C的结构应为：（2）由C的结构和C是由A和金属钠反应生成的事实可证明A结构中的溴原子应连接在双键碳上，表明A的结构简式应为：，A和金属钠的反应是一个卤代烃被金属钠偶联的过程RX R R 。这也说明某人向得到的B也是A的偶联产物，即 B为NaB之所以不能形成，是由于B中的环丁二烯结构理论上四个碳原子均应在同一平面上，建交应为120，而实际该结构如果生成张力太大，极不稳定。因而当A与钠反应时生成了稳定的含苯环结构的C而不生成B。如果有人企图从A得到环戊炔，由于炔为直线形结构（最小的环炔也要含8个碳），因而更不可能。（3）C与高锰酸钾的酸性溶液反应，即含侧链的取代苯的氧化，只要含H，该侧链无论长短，无论为何异构体，均生成羧基（这是一个常见反应），因此D即应为苯六酸：答：略2