胺值测定.doc

.1仪器和试剂烘箱、分析天平(万分之一)、量筒(100mL、10mL)、锥形瓶(250mL)、酸式滴定管、干燥器。70高氯酸(分析纯)、冰乙酸(分析纯)、纯苯(分析纯)、醋酸酐(分析纯)、邻苯二甲酸氢钾(基准物)，甲基紫(指示剂)。1.2配制溶液指示剂：0.1甲基紫冰乙酸溶液。溶剂：冰乙酸:纯苯=2:l1.3标准溶液的配制量取70高氯酸溶液4.3mL，溶于500mL分析纯冰乙酸中，然后再取分析纯醋酸酐7.5mL，分数次加入，摇动至混合均匀，放置过夜，使与高氯酸中含的水分反应，转变为醋酸，即为c(HCl04)=0.1mol/L(0.1N)高氯酸标准溶液。1.4标定称取0.20.3g己于105llO烘至恒质量的基准物邻苯二甲酸氢钾，准确至0.0001g，置于干燥的锥形瓶中，加入50mL冰乙酸，温热溶解，加入34滴甲基紫指示剂，用配制好的高氯酸标准溶液c(HCl04)=0.1mol/L滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，即为终点。1.5计算c(HCl04)=m/(V0.2042)式中：c(HCl04)高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；m邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V消耗的高氯酸标准溶液体积，mL；0.2042与1.00mL高氯酸标准溶液c(HCl04)=0.1mol/L相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。注：本溶液使用前标定。标定高氯酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。1.6测定方法精确称取适量的样品(聚酰胺树脂)，置于250mL锥形瓶中，加入约25mL冰乙酸一纯苯溶剂，摇动至完全溶解后，(如样品不容易溶解时，可稍微加热然后让它冷却到室温)，加入甲基紫指示剂34滴，用c(HCl04)=0.1mol/L高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色转变成纯蓝色，即为终点。1.7计算AN(mgKOH/g)=(cV56.1)/m式中：C高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；V消耗的高氯酸标准溶液体积，mL：M样品的质量，g；56.1每摩尔氢氧化钾的质量。1.8测定结果的对比盐酸-乙醇溶液的测定见表l，高氯酸溶液的测定见表2。表1盐酸-乙醇溶液的测定称样量/g 消耗HCl(mL) 实测胺值 平均值0.3704 12.30 203.43 0.3702 12.40 205.200.3710 12.40 204.750.3641 12.20 205.260.3591 12.01 204.88 204.70表2 高氯酸溶液的测定称样量/g 消耗HClO4(mL) 实测胺值 平均值0.3232 14.40 240.450.3442 15.40 241.460.3366 15.00 240.500.3320 14.80 240.580.3305 14.70 240.04 240.602结果与讨论表l、表2检测的结果，为用户提供的聚酰胺固化剂胺值240260mgKOH/g，用盐酸-乙醇液法测定，数据明显偏低，造成实际配漆工作中聚酰胺用量过多，漆膜弹性增加，但耐化学品性有所下降。用高氯酸法测得的胺值比较接近用户提供的胺值，结果比较准确，有利于我们制定正确的配比。在分析中应注意：(1)试样溶液中不可含水，以免终点判断困难，并使结果偏低。(2)冰乙酸体积随温度变化显著，最好在恒温室内操作，若标定和分析不在同一温度，则胺值须乘以校正系数(Ft)：温度每上升1，乘(1.000-0.001)，温度每下降l，乘(1.000+0.001)。3结语高氯酸非水滴定法较盐酸乙醇法准确，特别适用于聚酰胺的胺值。(1)盐酸滴定法测胺值定义：胺值是指每克胺类固化剂中和所需的酸，以氢氧化钾的毫克数表示之值。原理：分析的原理是用盐酸标准溶液滴定样品中的NH组份。一般以乙醇作溶剂，难以溶解的固化剂需用特定的混合溶剂。适用范围：总的胺值的测定(伯胺、仲胺和叔胺总和)仪器：万分之一分析天平；微量滴定管(10ml,分度0.05ml)；25ml带磨口塞三角挠瓶；50ml量筒试剂和溶液：盐酸乙醇标准溶液：C(HCl)0.1mol/L无水乙醇(分析醇)；0.1溴酚蓝乙醇指示剂测定步骤：准确称取样品0.1g(称准至0.002g)，置于三角烧瓶中，加40ml无水乙醇，待样品完全溶解后，加2-3滴0.1溴酚蓝-乙醇指示剂，用0.1mol/L盐酸-乙醇标准溶液滴定至刚出现黄色为终点，记下盐酸消耗的毫升数。计算：计算公式：X=(C*V*0.0561*1000)/mX-胺值，mgNaOH/g;C-盐酸-乙醇标准溶液的浓度，mol/L;V-盐酸-乙醇标准溶液的消耗量，ml;m-样品的质量，g.(2)高氯酸法测胺值采用c(HCl)0.1mol/L(0.1N)的盐酸乙醇溶液滴定只适用于脂肪胺，对于聚酰胺树脂测得的胺值偏低，终点不明确。采用高氯酸非水滴定(non aqueous titration)，结果准确，测定方便快速。具体方法如下：(1).试剂指示剂：0.1甲基紫冰醋酸溶液高氯酸标准溶液：70高氯酸溶液4.3ml，溶于500ml分析纯冰醋酸中，然后再取分析纯醋酸酐7.5ml，分数次加入，摇动至混合均匀，放置过夜，使之与高氯酸中的水反应，转化为醋酸，即得到c(HclO4)=0.1mol/L的高氯酸标准溶液。标准溶液的标定：分析纯邻苯二甲酸氢钾在110120温度下干燥至衡重。准确称取0.20.3g，溶解于冰醋酸中，加入甲基紫指示剂34滴，用高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色变成纯蓝色，即到终点。(2).测定方法准确称取适量的样品，置于250ml三角瓶中，加入约25ml冰醋酸苯溶剂，摇动至完全溶解，加入甲基紫指示剂34滴，用高氯酸标准溶液滴定至由紫色变成纯蓝色，即到终点。(3).计算方法AN(mgKOH/g)(C*V*56.1)/mc-高氯酸标准溶液的浓度，mol/L;V-高氯酸标准溶液的消耗的体积,ml;m-样品的质量,g.(4).注意事项a.试样溶液中不可含水，以免终点判断困难，并使结果偏低。b.冰醋酸体积随温度显著，最好在恒温室操作，若标定和分析不在同一温度，则胺值须承以校正系数(F1).温度每升高1，乘(1.000-.001)；温度每下降1，乘(1.000+.001)；环氧树脂-PU树脂固化剂配比的计算方法1、胺类固化剂w(100质量份数树脂所需胺固化剂质量份数)/%=(胺当量/环氧当量)*100质量份数树脂=(胺的分子质量*100质量份数树脂)/(胺分子中活泼氢原子数*环氧当量)=(胺的分子质量/胺分子中活泼氢原子数)*环氧值=(胺的分子质量/胺分子中活泼氢原子数)*(环氧基质量百分数/环氧基分子质量)2、低相对分子量聚酰胺用量计算低相对分子量聚酰胺产品指标说明中常用“胺值“这一指标衡量氨基的多少，陈声锐认为，这不能正常正确反映活泼氢原子的数目，因此不能简单地将胺值作为计算聚酰胺用量的依据。对于典型的聚酰胺，可以用