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膜的定义:膜还没有一个精确完整的定义。一种通用的广义上的定义是“膜”是两相之间的不连续区间。该定义重点强调“膜”是有一定三维结构的隔层,以与区别通常所说的“相界面”, 即两互不相溶液体之间的相界面,一种气体和一种液体之间的相界面或一种气体和一种固体之间的相界面。按照这个定义,膜可分为固相、液相和气相。膜分离过程的推动力有两类:借助外界能量,物质发生由低位向高位的流动;以化学位差为推动力,物质发生由高位向低位的流动。膜分离技术的特点:(a)膜分离过程不发生相变,因此能量转化的效率高。例如在现在的各种海水淡化方法中反渗透法能耗最低;(b)膜分离过程在常温下进行,因而特别适于对热敏性物料,如果汁、酶、药物等的分离、分级和浓缩;(c)装置简单,操作简单,控制、维修容易,且分离效率高。与其它水处理方法相比,具有占地面积小、适用范围广、处理效率高等特点; (d)由于目前膜的成本较高,所以膜分离法投资较高,有些膜对酸或碱的耐受能力较差。所以目前膜分离法在水处理中一般用于回收废水中的有用成分或水的回用处理。 渗析:把水溶液中溶质透过半透膜而溶质被截留的现象称为渗析。 半透膜:起渗析作用的薄膜,对溶质具有选择性。 半透膜的发展: 动物的膀胱膜、肠膜、羊皮纸; 离子交换膜:阳离子交换膜、阴离子交换膜 扩散渗析的原理: 利用离子交换膜的选择透过性,以浓度差为推动力来实现酸与盐或者碱与酸的分离。 优点:能耗小,设备结构简单,操作方便,不需要对膜进行酸碱再生,分离过程中不需要加入其它化学药剂。 缺点:渗析速度慢,分离效率低。1电渗析的基本原理 电渗析是在直流电场的作用下,以电位差为推动力,利用阴、阳离子交换膜对溶液中阴、阳离子的选择透过性(即阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过),而使溶液中的溶质与水分离的一种物理化学过程。从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯的一种膜过程。 离子交换膜具有与离子交换树脂相同的组成,含有活性基团和能使离子透过的细孔。常用的离子交换膜按其选择透过性可分为阳膜、阴膜、复合膜等数种。 离子交换膜是一种由高分子材料制成的具有离子交换基团的薄膜,其所以具有选择透过性主要是由于膜上孔隙和膜上离子基团的作用。 膜上孔隙的作用是,在膜的高分子键之间有一足够大的孔隙,以容纳离子的进出和通过。是离子通过膜的大门和通道。 膜上离子基团的作用是,在膜的高分子链上,连接着一些可以发生解离作用的活性基团。在水溶液中,膜上的活性基因会发生解离作用,解离所产生的离子(或称反离子)进入溶液。于是,在膜上就留下了带有一定电荷的固定基团。存在于膜微孔中的带一定电荷的固定基团,好比在一条狭长的通道中设立的一个个关卡或“警卫”,以鉴别和选择通过的离子 反渗透是一项高新膜分离技术,其孔径很小,大都1010 10(10A),它能去除滤液中的离子范围和分子量很小的有机物,如细菌、病毒、热源等。它已广泛用于海水或苦咸水淡化、电子、医药用纯水、饮用蒸馏水、太空水的生产,还应用于生物、医学工程。 特点 常温条件下,可以对溶质和水进行分离或浓缩,因而能耗低; 杂质去除范围广,可去除无机盐和各类有机物杂质; 较高的水回用率; 分离装置简单,容易操作和维修。 一种只能透过溶剂而不能透过溶质的膜称为半透膜。当把溶剂和溶液(或把两种不同浓度的溶液)分别置于此膜的两侧时,纯溶剂将自然穿过半透膜而自发地向溶液(或从低浓度溶液向高浓度溶液)一侧流动,这种现象叫做渗透。此H称为该溶液的渗透压。若在溶液的液面上再施加一个大于 的压力P时,溶剂将与原来的渗透方向相反,开始从溶液向溶剂一侧流动,这就是所谓的反渗透。对反渗透膜的性能要求 选择性好,单位膜面积上透水量大,脱盐率高; 机械强度好,能抗压、抗拉、耐磨; 热和化学的稳定性好,能耐酸、碱腐蚀和微生物侵蚀,耐水解、辐射和氧化; 结构均匀一致,尽可能地薄,寿命长,成本低。1、超过滤与反渗透的异同 超过滤简称超滤,它同反渗透一样,都是利用膜来分离废水中溶解的物质。 两种方法的共同点在于: 两种过程的动力同是溶液的压力,在溶液的压力下,溶剂的分子通过薄膜,而溶解的物质被阻滞在膜表面上。超滤又称为超过滤,通过膜表面的微孔结构(孔径为10到200)对物质进行选择性分离。当液体混合物在一定压力下流经膜表面时,小分子溶质透过膜(称为超滤液),而大分子物质则被截留,使原液中大分子浓度逐渐提高(称为浓缩液),从而实现大、小分子的分离、浓缩、净化的目的。 超滤截留大分子物质的机理是:膜表面的孔径机械筛分作用;膜孔阻塞、阻滞作用;膜表面及膜孔对杂质的吸附作用。超滤的特点 分离过程在常温和较低压力的条件下进行,能耗低,不需加热,不需加药即可达到分离、浓缩、分离、纯化分级的目的。 装置结构简单,占地面积小,附属设备少,易于扩容和增加组件。 装置操作简单,启动快,易于维护,容易控制微滤与超滤的基本原理相同,它是利用孔径大于0.02m直到l0m的多孔膜来过滤。应用领域极其广阔,目前的销售额在各类膜中占据首位。渗透汽化也称渗透蒸发,它是利用膜对液体混合物中组分的溶解和扩散性能的不同来实现其分离的新型膜分离过程 板框式膜组件使用平板式膜,这类膜器件的结构与常用的板框压滤机类似,由导流板、膜、支承板交替重叠组成。 优点: 组装方便,膜的清洗更换比较容易,料液流通截面较 大,不易堵塞,同一设备可视生产需要而组装不同数量的膜。 缺点: 需密封的边界线长 卷式膜组件也是用平板膜制成的,其结构与螺旋板式换热器类似。 优点: 目前卷式膜组件应用比较广泛、与板框式柱比、卷式赎组件的设备比较紧凑、单位体积内的膜面积大。 缺点: 清洗不方便,膜有损坏,不易更换,尤其是易堵塞,因而限制了其发展。 管式膜组件由管式膜制成,它的结构原理与管式换热器类似,管内与管外分别走料液与透过液,管式膜的排列形式有列管、排管或盘管等。管式膜分为外压和内压两种。 缺点: 管式膜组件的缺点是单位体积膜组件的膜面积少,一般仅为33330 ,除特殊场合外,一般不被使用。 中空纤维膜组件的结构与管式膜类似,即将管式膜由中空纤维膜代替。 优点:设备紧凑,单位设备体积内的膜面积大(高达1600030000 ) 缺点:中空纤维内径小,阻力大,易堵塞,所以料液走管间,渗透液走管内,透过液侧流动损失大,压降可达数个大气压,膜污染难除去,因此对料液处理要求高。为了阻止有机膜氧化反应的进行,希望高分子材料中各个共价键有足够的强度,即希望有高的键能。在选择高分子材料时,应尽量避免键能很低的O-O、N-N等键,而希望在高分子材料的主链中引入键能高的三键或双键以及芳香族的C-C键。为了提高有机膜的抗水解性能,应尽量减少高分子材料中的易水解集团,如-CONH-、-COOR、-CN、CH2-O-等.溶胶-凝胶法是制备无机超滤膜的一种最常见的方法,该法通常以金属醇盐为原料,经有机溶剂溶解后,在水中通过强烈快速搅拌进行水解,水解混合物经脱醇后,在90-1000c 以适量的酸(PH1.1)使沉淀胶溶,溶胶经低温干燥形成凝胶,控制一定的温度与湿度继续干燥制成膜,凝胶膜再经高温熔烧制成具有陶瓷特性的氧化物膜。错流过滤操作:原料液以切线方向流过膜表面,在压力作用下小于膜孔的颗粒和溶剂通过膜,大于膜孔的颗粒则被截留形成污染层,但与死端过滤不同的是料液流经膜表面时产生的高翦切力可使沉积在膜表面上的颗粒扩散返回膜主体流,被带出微滤组件,由于过滤导致的颗粒的沉积速度与流速产生的翦切力引发的颗粒返回主体的速度达到平衡,可使污染层不再增厚而保持在一个较薄的水平,因此膜通量可以在较长时间内稳定在一定的水平纳滤(Nanofiltration)是一种介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离过程,纳滤膜的孔径范围在几个纳米左右。与其他压力驱动型膜分离过程相比,出现较晚。它的出现可追溯到70年代末J.E. Cadotte的-3 0 0膜的研究,之后,纳滤膜大多从反渗透膜衍化而来,但与反渗透相比,其操作压力更低,因此纳滤又被称作“低压反渗透”或“疏松反渗透”。膜的机械强度:改变高分子链节结构,在主链中引入刚性的苯环或进行交联,是减少膜蠕变的重要手段,具有高度交联结构的复合膜蠕变很小,压密系数很低,因而膜的透过性能也相当稳定。聚砜所以被作为分离膜的材料,除了它的优良物化稳定性外,还在于它的蠕变很小。增加膜机械强度的另一个方法,是将膜直接制作在高强度的支撑材料上。目前用作膜支撑材料的有无纺布、玻璃纤
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