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电化学分析习题一、简答题1电位测定法的根据是什么？2何谓指示电极及参比电极？试各举例说明其作用3为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？4为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？5直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减免之？6为什么一般来说，电位滴定法的误差比电位测定法小？7简述离子选择性电极的类型及一般作用原理8列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极，并讨论选择指示电极的原则。二、选择题1下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是 ( ) A 电动势B 电流 C 电容 D 电量2列方法中不属于电化学分析方法的是 ( ) A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱3分原电池正极和负极的根据是 ( ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度4分电解池阴极和阳极的根据是 ( ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度5量电极的极化程度的参数是 ( ) A 标准电极电位 B 条件电极电位 C 过电位 D 电池的电动势 6浓差极化是由于在电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差别引起的，它的大小与哪些因素有关 ( ) A 电极电位 B 溶液浓度 C 搅拌程度 D 电流密度 7于极化的结果，下列说法正确的有（ ）A 阴极电位变负 B 阴极电位变正 C 阳极电位变正 D 阳极电位变负8列不符合作为一个参比电极的条件的是 ( ) A 电位的稳定性 B 固体电极 C 重现性好 D 可逆性好 9汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于 ( ) A 温度 B 氯离子的活度 C 主体溶液的浓度 D KCl的浓度10位分析中所用的离子选择电极属于 ( ) A 极化电极 B 去极化电极 C 指示电极 D 膜电极11列哪项不是玻璃电极的组成部分？ ( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液 D 玻璃管12H玻璃电极膜电位的产生是由于 ( ) A 离子透过玻璃膜 B 电子的得失C 离子得到电子 D 溶液中H+和硅胶层中的H+发生交换13璃电极IUPAC分类法中应属于 ( ) A 单晶膜电极 B 非晶体膜电极 C 多晶膜电极 D 硬质电极14体膜电极的选择性取决于 ( ) A 被测离子与共存离子的迁移速度 B 被测离子与共存离子的电荷数C 共存离子在电极上参与响应的敏感程度D 共存离子与晶体膜离子形成微溶性盐的溶解度或络合物的稳定性15定溶液PH值时，所用的指示电极是： ( ) A 氢电极 B 铂电极 C 氢醌电极 D 玻璃电极 16定溶液PH时，所用的参比电极是： ( ) A 饱和甘汞电极 B 银-氯化银电极 C 玻璃电极 D 铂电极17璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是： ( ) A 清除不对称电位 B 清除液接电位 C 清洗电极 D 使不对称电位处于稳定18体膜离子选择电极的灵敏度取决于 ( ) A 响应离子在溶液中的迁移速度 B 膜物质在水中的溶解度C 行营离子的活度系数 D 晶体膜的厚度19氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是 ( ) A Cl- B Br- C OH- D NO3-20实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。 ( )A 不对称电位 B 液接电位 C 温度 D 不对称电位和液接电位21用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ）A KNO3B KCl C KBrD KI22pH玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的 H+ 活度系数不同 D 内外参比电极不一样23M1| M1n+| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )A正极B 参比电极C 阴极D 阳极24用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高25离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差 D 计算电极的响应斜率26用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( )A KNO3B KClC KBrD KI27中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成 （ ）A带电荷的化合物，能自由移动 B形成中性的化合物，故称中性载体C带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动D形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动28pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ）A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高29玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定110-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7 D 930玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( )A 0.002 倍B 500 倍C 2000 倍D 5000 倍31钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.010-5mol/L K+，浓度为 1.010-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( )A 0.00018%B 134%C 1.8%D 3.6%32碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ）A随试液中银离子浓度的增高向负方向变化B随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化C随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化D与试液中银离子浓度无关33在电位滴定中，以 DE/DVV（j为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( )A曲线的最大斜率（最正值）点 B 曲线的最小斜率（最负值）点C 曲线的斜率为零时的点 D DE /DV 为零时的点34pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质35离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差 D 计算电极的响应斜率三、填空题1正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为_, 它没有_性和_性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成_电位。2用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入_试剂, 其目的有第一_；第二_；第三_。3用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_, 这种现象称为 _。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值_, 这种现象称为_。4由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_是电荷的传递者, _是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_, 内参比电极由_组成。5在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_；测量电流随电压变化的是_,其中若使用_电极的则称为_； 测量电阻的方法称为_；测量电量的方法称为_。6电位法测量常以_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_。7离子选择电极的选择性系数表明_离子选择电极抗_离子干扰的能力。系数越小表明_。8离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要_，浓度要_，目的是_。四、正误判断1电化学分析法仅能用于无机离子的测定。 （ ）2电位测量过程中，电极中有一定量电流流过，产生电极电位。 （ ）3液接电位产生的原因是由于两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率。（ ）4液接电位的产生是由于两相界面处存在着电阻层。 （ ）5参比电极必须具备的条件是只对特定离子有响应。 （ ）6参比电极的电极电位不随温度变化是其特性之一。 （ ）7甘汞电极的电极电位随电极内KCl溶液浓度的增加而增加。 （ ）8参比电极具有不同的电极电位，且电极电位的大小取决于内参比溶液。 （ ）9Hg电极是测量汞离子的专用电极。 （ ）10晶体膜电极具有很高的选择性，这是因为晶体膜只让特定离子穿透而形成一定的电位。（ ）11甘汞电极和Ag一AgCl电极只能作为参比电极使用。 （ ）12具有不对称电位是膜电极的共同特性，不同类型膜电极的不对称电位的值不同，但所有同类型膜电极（如不同厂家生产的氟电极），不对称电位的值相同。 （ ）13玻璃膜电极使用前必须浸泡24 h，在玻璃表面形成能进行H十离子交换的水化膜，故所有膜电极使用前都必须浸泡较长时间。 （ ）14离子选择电极的电位与待测离子活度成线形关系。 （ ）15改变玻璃电极膜的组成可制成对其他阳离子响应的玻璃电极。 （ ）16玻璃电极的不对称电位可以通过使用前在一定pH溶液中浸泡消除。 （ ）17不对称电位的存在主要是由于电极制作工艺上的差异。 （ ）18氟离子选择电极的晶体膜是由高纯LaF3晶体制作的。 （ ）19Kij称为电极的选择性系数，通常Kij1，Kij值越小，表明电极的选择性越高。 （ ）20离子选择性电极的选择性系数是与测量浓度无关的常数，可以用来校对干扰离子产生的误差，使测量更准确。 （ ）21离子选择性电极的选择性系数在严格意义上来说不是一个常数，仅能用来评价电极的选择性并估算干扰离子产生的误差大小。 （ ）22待测离子的电荷数越大，测定灵敏度也越低，产生的误差越大，故电位法多用于低价离子测定。 （ ）23用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，故在所有电位测定方法中都必须加人TISAB。 （ ）24pH测量中，采用标准pH溶液进行定位的目的是为了校正温度的影响及校正由于电极制造过程中电极间产生的差异。 （ ）25测定溶液的pH通常采用比较的方法，原因是由于缺乏标准的pH溶液。 （ ）26在电位分析中，通常测定的应是待测物的活度，但采用标准加入法测定时，由于加人了大量强电解质，所以测定的是待测物的浓度而不是活度。 （ ）27标准加人法中，所加人的标准溶液的体积要小，浓度相对要大。 （ ）28直接电导测量法可以用来测定溶液中某种离子的量。 （ ）29电导池的池常数为l/A。 （ ）30电解质溶液的电导计算公式为G = kK。 （ ）31电导分析法的一个重要用途是测定水的纯度，其原理是测定溶液中离子总的电导率。（ ）32在电导率测定过程中，随着温度的升高，溶液的电导率将减小。 （ ）33溶液在无限稀释时，其中某一离子的摩尔电导率大小受其他离子的影响较大。（ ）34电导滴定曲线的形状与电位滴定曲线的形状相似。 （ ）35高频电导分析法的特性是使用的电导电极不直接与溶液接触。 （ ）36电解分析法是借外部电源的作用来实现化学反应向着自发方向进行的过程。（ ）37电解分析法是以测量沉积于电极表面的沉积物质量为基础的。 （ ）38在电解分析法中，通常的情况下，所施加的外加电压都要小于理论分解电压。（ ）39电解分析法是以电压为“沉淀剂”的重量分析法。 （ ）40欲实现电解分析，则要加直流电压于电解池的两个电极上。 （ ）41在利用电解分析法对物质进行分析的过程中不需要基准物质和标准溶液。 （ ）42电极电位值偏离平衡电位的现象，称为电极的极化现象。一般来说，阳极极化时，其电极电位更负。 （ ）43通常情况下，析出金属离子的超电位都较小，可以忽略。 （ ）44H2和O2在不同电极上的超电位与电极电位有关。