除草剂中间体a氯丙酸氯625365的合成研究.doc

除草剂中间体a-氯丙酸氯|625-36-5|的合成研究摘要：本文介绍了a-氯丙酰氯的三步法合成工艺，该工艺为目前工业生产a-氯丙酰氯的主要方法，以以1,2-二氯丙烷为原料，通过取代，消除，氧化，重排制得。该工艺操作简单流程较短，周期较短，成本较低的工艺，且易控制。关键词：除草剂中间体，a-氯丙酰，625-36-5，合成前言a-氯丙酰氯系制备N,N-二乙基-2-(a-萘氧基)丙酸胺类除草剂的重要中间体，是医药、染料、农药中间体及庄稼保护剂。目前合成a-氯丙酰氯主要以1,2-二氯丙烷为原料，通过取代，消除，氧化，重排得到。a-氯丙酰氯为浅黄色液体，熔点 -32 C 沸点 143-145 C(lit.)，CAS号: 625-36-5，分子式: C3H4Cl2O，分子量: 126.969。1图为目前亚科化学的优势产品a-氯丙酰氯的外观图片，也是市面上多数a-氯丙酰氯的产品图。氯丙酸氯的合成2目前合成氯丙酸氯的主要为三步法，方法如下：步骤一：以1,2-二氯丙烷为原料与氯气反应，在氯化催化剂的条件下反应制备1,1，2-三氯丙烷，反应路线如下：该步适宜的氯化催化剂有氯化铁、氯化铝、碘、硫、铁及铁与紫外线等。尤以适量或过量的碘和无水氯化铝更佳。催化剂的用量为1,2-二氯丙烷重量的0.5-4%。反应在常压下进行,反应温度25-90,以25-60为宜。这样有利于反应的进行及减少副产物的产生。步骤二：将生成的1,1,2-三氯丙烷与碱性物料反应，生成1,1-二氯丙烯-1,。该反应通常为液相反应：液相反应中，碱性物料主要有氢氧化钠和/或氢氧化钾、碱土金属氢氧化物和碳酸钠的水或醇溶液。同时反应也可在气相中进行反应，可任选一种能脱氯化氢的催化剂,例如载有氯化钡的木炭等。但是反应最好在液相中进行,以氢氧化钠为裂化剂,如果再有适量的相转移催化剂存在时则更佳。反应结束，用萃取法将目标产物提取出来。步骤三：在含氧气体在适量的游离氯或溴的存在的溶液中，以1,1-二氯丙烯-1为原料，以C1-C6低级伯或仲酚胺中的一种作催化剂,进行反应得到最终产品a-氯丙酰氯。酰胺催化剂的作用在于催化偕-二氯丙烯氧化物继续重排，以能迅速形成a-氯丙酰氯。此类催化剂尤以二甲基甲酰胺更为适宜。其用量为1,1-二氯丙烯-1体积的0.01-0.1%。可分批加入，使其在反应体系中均匀分布，促使1,1-二氯丙烯-1完全被氧化成a-氯丙酰氯和偕-二氯丙烯氧化物。由于有副产物偕-二氯丙烯氧化物的产生，整个反应对温度和加料速度的控制极为严格。游离氯和溴的作用为阻止1,1-二氯丙烯-1进一步被氧化，其加入量为加氧量的0.1-3.84%克分子左右,以0.8-3.84%为宜。氧化剂可以为空气，但最好为氧气。对反应最有利的卤素为氯,它们的活化源为紫外光。而选择的紫外光波长范围以足能使氯离解生成游离氯为可。正常情况下,若该波长范围在氯的吸收带内就足以活化氯分子了。同时，江苏省海门市正余镇南通海林橡塑制品有限公司于2011年提出的制备高光学活性的2-氯丙酰氯的方法。其使用光学活性的乳酸和酰化剂在催化剂作用下生成光学活性的2-氯丙酰氯。反应步骤如下：将所述光学活性的乳酸反滴加到所述酰化剂中，将所述光学活性的乳酸反滴加到所述酰化剂中，其中光学催化剂主要为吡啶、三乙胺、DMF、DMSO等碱性溶剂，加入催化剂时料液的温度小于等于60，通过蒸馏分离出光学活性的2-氯丙酰氯，馏分低于90。结束语综合目前所查到的工艺而言，a-氯丙酰氯的合成工艺都是比较简单，流程较短，周期较短，成本较低的工艺，且易控制，可用于大规模生产。参考文献1亚科化学产品详细信息2 H