红外拉曼光谱习题.doc

红外、拉曼光谱习题一 选择题1红外光谱是（ AE ）A：分子光谱B：原子光谱 C：吸光光谱 D：电子光谱 E：振动光谱2当用红外光激发分子振动能级跃迁时，化学键越强，则（ ACE ）A：吸收光子的能量越大 B：吸收光子的波长越长 C：吸收光子的频率越大 D：吸收光子的数目越多 E：吸收光子的波数越大3在下面各种振动模式中，不产生红外吸收的是（AC ）A：乙炔分子中对称伸缩振动B：乙醚分子中不对称伸缩振动C：CO2分子中对称伸缩振动D：H2O分子中对称伸缩振动E：HCl分子中H键伸缩振动4下面五种气体，不吸收红外光的是（ D ）： ：5 分子不具有红外活性的,必须是（ D ）：分子的偶极矩为零：分子没有振动：非极性分子：分子振动时没有偶极矩变化：双原子分子6预测以下各个键的振动频率所落的区域，正确的是（ ACD ）：伸缩振动数在40002500B:C-O伸缩振动波数在25001500C:N-H弯曲振动波数在40002500D:C-N伸缩振动波数在15001000E:CN伸缩振动在150010007.下面给出五个化学键的力常数,如按简单双原子分子计算,则在红外光谱中波数最大者是（ B ）A:乙烷中C-H键,5.1达因B: 乙炔中C-H键, 5.9达因C: 乙烷中C-C键, 4.5达因D: CH3CN中CN键, 17.5达因E:蚁醛中C=O键, 12.3达因8基化合物中,当C=O的一端接上电负性基团则（ ACE ）A:羰基的双键性增强 B:羰基的双键性减小 C:羰基的共价键成分增加 D:羰基的极性键成分减小 E:使羰基的振动频率增大9以下五个化合物,羰基伸缩振动的红外吸收波数最大者是（ E）A: B: C: D: E: 10共轭效应使双键性质按下面哪一种形式改变（ ABCD ）：使双键电子密度下降：双键略有伸长：使双键的力常数变小使振动频率减小 ：使吸收光电子的波数增加11下五个化合物羰基伸缩振动的红外吸收波数最小的是（ E）A: B: C: D: E: 12下面四个化合物中的C=C伸缩振动频率最小的是（ D ）A: B: C: D: 13两 个化合物(1) ,(2) 如用红外光谱鉴别,主要依据的谱带是（ C ）A(1)式在3300有吸收而(2)式没有B:(1)式和(2)式在3300都有吸收,后者为双峰C:(1)式在2200有吸收D:(1)式和(2)式在2200都有吸收E: (2)式在1680有吸收14合物在红外光谱的30403010及16801620区域有吸收,则下面五个化合物最可能的是（ A ）A：B：C：D： E：15. 一种能作为色散型红外光谱仪色散元件的材料为（ C ） A玻璃 B石英 C卤化物晶体 D有机玻璃 16. 预测H2S分子的基频峰数为（ B ） （A）4 （B）3 （C）2 （D）1 17. CH3CH3的哪种振动形式是非红外活性的（ A ）（A）C-C （B）C-H （C）asCH （D）sCH18. 化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736 cm-1处出现 两个吸收峰，这是因为（ C ） （A）诱导效应 （B）共轭效应 （C）费米共振 （D）空间位阻19. Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目（ A ） A 0 B 1 C 2D 320. 红外光谱法, 试样状态可以（ D ） A 气体状态B固体, 液体状态 C固体状态 D 气体, 液体, 固体状态都可以21. 红外吸收光谱的产生是由（ C ）A 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁B 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁C 分子振动-转动能级的跃迁D 分子外层电子的能级跃迁22. 色散型红外分光光度计检测器多（ C ） A 电子倍增器B 光电倍增管 C 高真空热电偶 D 无线电线圈23. 一个含氧化合物的红外光谱图在36003200cm-1有吸收峰, 下列化合物最可能的（ C ） A CH3CHO B CH3CO-CH3C CH3CHOH-CH3 D CH3O-CH2-CH324. 某化合物在紫外光区204nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰：3300-2500cm-1（宽峰），1710 cm-1，则该化合物可能是（ C ） A、醛 B、酮 C、羧酸 D、烯烃 二填空1 对于同一个化学键而言,台C-H键,弯曲振动比伸缩振动的力常数_小_,所以前者的振动频率比后者_小_.2 C-H,C-C,C-O,C-Cl,C-Br键的振动频率,最小的是 _ C-Br .3 C-H,和C-O键的伸缩振动谱带,波数最小的是 C-O _键.4 在振动过程中,键或基团的 偶极矩 _不发生变化,就不吸收红外光.5 以下三个化合物的不饱和度各为多少?(1),=_ 0_ . (2), = 2 .(3) ，U_ 5 _.6 C=O和C=C键的伸缩振动谱带,强度大的是_ C=O _.7 在中红外区(4000650)中,人们经常把40001350区域称为_ 官能团区 _,而把1350650区域称为_ 指纹区 .8 氢键效应使OH伸缩振动频率向_低指数_波方向移动.9 羧酸在稀溶液中C=O吸收在1760,在浓溶液，纯溶液或固体时，健的力常数会 变小 ,使C=O伸缩振动移向_ 长波 _方向.10 试比较与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是_后者 _,原因是_ R与羰基的超共轭 _.11 试比较与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是_后者_,原因是_ 电负性大的原子使羰基的力常数增加 _.12 随着环张力增大,使环外双键的伸缩振动频率_ 增加_,而使环内双键的伸缩振动频率_减小_.13根据互相排斥规则，凡具有对称中心的分子，它们的红外吸收光谱与拉曼散射光谱 没有频率相同 的谱带。14、同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，CC产生强 拉曼 谱带， 随单键双键三键谱带强度 增加 。15、 红外 光谱中，由C N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在 拉曼 光谱中则是强谱带。16、醇和烷烃的拉曼光谱是相似的。17、一般红外及拉曼光谱，可用以下几个规则判断(1)互相 排斥 规则（2）互相 允许 规则（3）互相 禁止 规则三问答题1. 分子的每一个振动自由度是否都能产生一个红外吸收？为什么？答：（1）产生条件:激发能与分子的振动能级差相匹配，同时有偶极矩的变化。并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱，具有红外吸收活性，只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱。 （2）产生红外吸收的条件： 1)红外辐射的能量应与振动能级差相匹配。即 ； 2)分子在振动过程中偶极矩的变化必须不等于零。 故只有那些可以产生瞬间偶极距变化的振动才能产生红外吸收。2.如何用红外光谱区别下列各对化合物？aP-CH3-Ph-COOH 和Ph-COOCH3b苯酚和环己醇答：a、在红外谱图中P-CH3-Ph-COOH有如下特征峰：vOH以3000cm-1为中心 有一宽而散的峰。而Ph-COOCH3没有。b、苯酚有苯环的特征峰：即苯环的骨架振动在16251450cm-1之间,有几个 吸收峰,而环己醇没有。3. 下列振动中哪些不会产生红外吸收峰？（1）CO的对称伸缩（2）CH3CN中CC键的对称伸缩（3）乙烯中的下列四种振动HHHHC = CHHHHC = C （A） （B） H+H-C = CH-H+H+H-C = CH+H-（C） （D）答：（1），有红外吸收峰 （2），有红外吸收峰 （3）只有D无偶极矩变化，无红外吸收峰4、下列化合物在红外光谱中哪一段有吸收？各由什么类型振动引起？ HO CH = O CH3CO2CH2CCH （A） （B）答：（A）HO C-H ： vOH 37003200cm-1OH 13001165cm-1vCH(O) 28202720cm-1双峰vC=O 17401720cm-1 苯骨架振动： 16501450 cm-1 苯对位取代： 860800 cm-1v=CH 31003000cm-1O（B）CH3COCH2CCH ：vC=O 17501735cm-1vCOC 13001000cm-1vCC 23002100cm-1vCH 33003200cm-1vasCH 296210cm-1、29265cm-1vsCH 287210cm-1、285310cm-1asCH 145020cm-1、146520cm-1sCH 13801370cm-15、红外光谱（图10-28）表示分子式为C8H9O2N的一种化合物，其结构与下列结构式哪一个符合？NHCOCH3COCH2OCH3NH2CO2CH3OH （A） （B） （C）CO2HCH2NH2CO2HNHCH3 （D） （E）答：（A）结构含OH，而图中无vOH峰，排除O（C）结构中含CNH2，伯酰胺，而图中无1650、1640cm-1的肩峰，排除。（D）与（E）结构中有-COOH，而图中无3000cm-1大坡峰，排除。（B）图中3600cm-1，3300cm-1为vArN 1680cm-1，为vC=O16001400cm-1为苯骨架振动13001000cm-1表示有C-O-C所以应为（B）。6、芳香化合物C7H8O，红外吸收峰为3380、3040、2940、1460、1010、690和740cm-1，试推导结构并确定各峰归属。解：= 7 + 1 8/2 = 4 3380cm-1表明有-OH 3040cm-1表明为不饱和H 690与740cm-1表明苯单取代CH2OH得 3380cm-1为vOH ；2940cm-1为CH2的vC-H ；3040cm-1为v=C-H ；1460cm-1为苯骨架振动；1010cm-1，为vC-O ； 690与740cm-1为苯单取代C-H7、化合物C4H5N，红外吸收峰：3080, 2960, 2260, 1647, 990和935cm-1，其中1865为弱带，推导结构。解：= 4 + 1 + = 3 CH2 = CHCH2CN3080cm-1为v=C-H ；2960cm-1、2260cm-1为vC-H ；1647 cm-1为vCN ；1418cm-1为C-H ；990cm-1和935cm-1为烯烃取代=C-H7.一个化合物的结构不是A就是B,其部分光谱图如下，试确定其结构。 (A) (B)答：由图可得，在2300cm-1左右的峰为CN产生的。而图在1700cm-1左右也没有羰基的振动峰。故可排除(B)而为(A)8.下图是分子式为C8H8O化合物的红外光谱图,bp=202,试推测其结构。答：其结构为9.请根据下面的红外光谱图试推测化合物C7H5NO3（mp106）的结构式。答：其结构为10.分子式为C8H16的未知物，其红外光谱如图，试推测结构。答：其结构为11. 红外光区的划分？答：红外光按波长不同划分为三个区域：近红外区域（1-2.5微米）、中红外区域（2.5-25微米）、远红外区（25-1000微米）。12振动光谱有哪两种类型？多原子分子的价键或基团的振动有哪些类型？同一种基团哪种振动的频率较高？哪种振动的频率较低?答：（1）振动光谱有红外吸收光谱和激光拉曼光谱两种类型。 （2）价键或基团的振动有伸缩振动和弯曲振动。其中伸缩振动分为对称伸缩振动和非对称伸缩振动；弯曲振动则分为面内弯曲振动（剪式振动、面内摇摆振动）和面外弯曲振动（扭曲振动、面外摇摆振动）。 1）伸缩振动：指键合原子沿键轴方向振动，这是键的长度因原子的伸缩运动发生变化。 2）弯曲振动：指原子离开键轴振动，而产生键角大小的变化。（3）伸缩振动频率较高，弯曲振动频率较低。（键长的改变比键角的改变需要更大的能量）非对称伸缩振动的频率高于对称伸缩振动。13. 说明红外光谱产生的机理与条件？答：（1）产生机理：当用红外光波长范围的光源照射物质时，物质因受光的作用，引起分子或原子基团的振动，若振动频率恰与红外光波段的某一频率相等时就引起共振吸收，使光的透射强度减弱，使通过试样的红外光在一些波长范围内变弱，在另一些范围内则较强，用光波波长（或波数）对光的透过率作图，便可得到红外光谱 （2）产生条件： 1）辐射应具有能满足物质产生振动-转动跃迁所需的能量，即振动的频率与红外光谱谱段的某频率相等。 2）辐射与物质间有相互偶合作用，即振动中要有偶极矩变化14 红外光谱图的表示法？答：红外吸收光谱图：不同频率IR光辐射于物质上，导致不同透射比，以纵座标为透过率，横座标为频率，形成该物质透过率随频率的变化曲线，即红外吸收光谱图。横坐标：波数cm-1或者波长m ，纵坐标：透过率%或者吸光度。15. 红外光谱图的四大特征(定性参数)是什么？如何进行基团的定性分析？如何进行物相的定性分析？答：（1）红外光谱图的四大特征(定性参数)是：谱带的数目、谱带的位置、谱带的强度、谱带的形状。 （2）进行基团的定性分析时，首先，观察特征频率区，根据基团的伸缩振动来判断官能团。 （3）进行物相的定性分析： 1）对于已知物： a、观察特征频率区，判断官能团，以确定所属化合物的类型 b、观察指纹频率区，进一步确定基团的结合方式 c、对照标准谱图进行比对，若被测物质的与已知物的谱图峰位置和相对强度完全一致，可确认为一种物质。 2）对于未知物： A、做好准备工作。了解试样的来源，纯度、熔点、沸点点各种信息，如果是混合物，尽量用各种化学、物理的方法分离 B、按照鉴定已知化合物的方法进行16. 何谓拉曼效应？说明拉曼光谱产生的机理与条件？答：（1）光子与试样分子发生非弹性碰撞，也就是说在光子与分子相互作用中有能量的交换，产生了频率的变化，且方向改变叫拉曼效应。 （2）产生的机理：由于光子与试样分子发生非弹性碰撞，使得分子的极化率发生变化，最终使散射光频率和入射光频率有差异。17. 请叙述CS2的拉曼和红外活性的振动模式？答：CS2对称伸缩振动时只有拉曼活性，反对称伸缩振动和弯曲振动时只有红外活性。18 比较拉曼光谱与红外光谱。答：（1）相同点：两光谱都属于分子振动光谱 （2）不同点： 1）两光谱的光源不同：拉曼光谱用单色光很强的激光辐射，频率在可见光范围；红外光谱用的是红外光辐射源，波长大于1000nm的多色光 2）产生机理不同：拉曼光谱是分子对激光的散射，强度由分子极化率决定，其适用于研究同原子的非极性键振动，红外光谱是分子对红外光的吸收，强度由分子偶极矩决定，其适用于研究不同原子的极性键的振动。 3）光谱范围不同：红外光谱的范围是4000-400cm-1,拉曼光谱的范围是4000-40cm-1.拉曼光谱的范围较红外光谱范围宽。 4）制样、操作的不同： a、在拉曼光谱分析中水可以作溶剂，但是红外光谱分析中水不能作为溶剂。 b、拉曼光谱分析中样品可盛于玻璃瓶，毛细管等容器中直接测定，但红外光谱分析中不能用玻璃容器测定。 c、拉曼光谱分析中固体样品可直接测定，但红外光谱分析中固体样品需要研磨制成KBr压片。19 红外与拉曼活性判断规律？指出下列分子的振动方式哪些具有红外活性、哪些具有拉曼活性。为什么？（1）O2 、H2 （2）H2O的对称伸缩振动、反对称伸缩振动和弯曲振动。答：（一）红外与拉曼活性判断规律：产生偶极矩变化有红外活性，反之没有。分子极化率变化有拉曼活性，反之没有，凡有对称中心的分子，其分子振动仅对红外和拉曼之一有活性；凡无对称中心的分子，大多数分子振动对红外和拉曼都是有活性的；少数分子的振动即红外非活性又拉曼非活性。 （二）（1） O2 、H2都有两个原子，且为线性分子，所以其振动形式有3n-5=3*2-5=1中，即对称伸缩振动，它们分子的振动是拉曼活性，红外非活性，因为它们是对称分子，其振动中并没有偶极矩的变化，有极化率的变化。 （2）H2O分子中有3个原子，且为非线性分子，所以其振动形式有3n-6=3*3-6=3种，即对称伸缩振动、反对称伸缩振动和弯曲振动三种振动都对红外和拉曼都具有活性，因为水分子为无对称中心的分子，其振动同时使偶极矩和极化率产生变化。20、 比较红外与拉曼光谱分析的特点。什么样的分子的振动具有红外或拉曼活性？答：拉曼光谱是分子对激光的散射，强度由分子极化率决定，其适用于研究同原子的非极性键振动，与红外光谱分析相比，拉曼光谱的特点： 1）光谱范围较红外光谱宽，为40-4000cm-1；2）水可以作溶剂；3） 样品可盛于玻璃瓶，毛细管等容器中直接测定； 4）固体样品可直接测定；5）激光方向性强，光束发散小（1-2）可测定一定深度的微区样品；如测包裹体中的物质；6)合频、倍频谐波少甚至无；图谱简单。21、 何为有机基团的IR特征吸收峰？影响红外吸收峰发生移动的因素有哪些？答:（1）总结大量红外光谱资料后，发现具有同一