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小蚂蚁化学共轭大键大键(离域键)是由三个或三个以上原子形成的p键,而不同于两原子间的键。在三个或三个以上用键联结起来的原子之间,如能满足下列条件,则可以生成离域键: (1)这些原子都在同一平面上; (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 1. 苯分子中的p-p大键 苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分,这种结构满足了碳的四价,可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别,苯的结构式并不能反映这个事实。 用形成p-p大键的概念可以解决这个矛盾。 苯分子的大键 2. 丁二烯中的p-p大键 路易斯结构式 分子中有4个平行p轨道 表达大键的结构式) 3. CO2分子里的大键 p杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为34的p-p大键。 计算大(1) 定分子中总价电子数 (2)画出分子中的 键以及(3)总电子数减去这些 键电子和孤对电子,剩余的就是填入大 如CO2分子有16个价电子,每个氧原子上有1个容纳孤对电子的轨道不与 键p轨道平行,共容纳8个电子;2套平行p轨道里总共有8个电子,平均每套p轨道里有4个电子。 4.CO32中的大键 3型分子,中心碳原子取p轨道;分子的总价电子数等于24,3个CO 键有6个电子,每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对,因此4个平行p轨道中共有24-6-34=6个电子,所以CO32离子中有1个4轨道6电子p-p大键,符号为46。 5. O分子中的大键 原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道;分子的总价电子数等于18,2个OO键有4个电子,每个氧原子上有2对不与分子平面垂直的孤对电子对因此3个平行p轨道中共有18-4-24=4个电子,所以O3中有1个3轨道4电子p-p大键,符号为34。 2- 路易斯结构式 分子中4个平行p轨道 除大键外的18路易斯结构式 总电子数 3个平行p轨道 大键的结构 臭氧的分子结构 10 构特征,这个原理称O2 、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式 AX2,价电子总数16,具有直线型结构,中心原子sp杂化,分子中有(2)CO32- 、NO3- 、SO3等离子或分子具有相同通式AX3,价电子总数24,平面三角型分子,中心原子sp2杂化,有46 p-p大键。 (3)SO2、O3、NO2-等离子或分子,AX2,18e-, VSEPR模型为平面三角型,分子构型为V型,有一套34 p-p大键。 (4)SO42-、PO43-等离子具有AX4通式,总价电子数32,中心原子sp3杂化,呈正四面体结构,不可能有大键。 (5)PO33、SO32、ClO3 等离子具有AX3的通式,总价电子数26。VSEPR理想模型为四面体,(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥体,杂化形式,没有p-p 键或p-p大键,它们的路易斯结
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