炼厂循环水水质检测分析程序汇总.doc

分析监测项目测试标准程序设备监测防护中心监测站二OO四年二月目 录一、 循环水pH值的测定 4二、 循环水浊度的测定 6三、 循环水磷含量的测定 7四、 循环水电导率的测定 10五、 循环水SiO2的测定 12六、 循环水钙硬的测定 14七、 循环水总硬度的测定 16八、 循环水总碱度的测定 18九、 循环水余氯的测定 21十、 循环水全铁的测定 23十一、 循环水Cl-的测定 25十二、 循环水Zn2+的测定 27十三、 循环水总固体的测定 29十四、 循环水总溶固的测定 30十五、 循环水悬浮物的测定 31十六、 循环水COD的测定 32十七、 循环水SO42-的测定 34十八、 循环水异养菌的测定 36十九、 循环水铁细菌的测定 40二十、 循环水硫酸盐还原菌的测定 43二十一、 微生物测试中的灭菌与培养基的制备 44二十二、 循环水监测试管、试片的处理步骤 45二十三、 循环水垢样分析 47二十四、 循环水生物粘泥的采集和测定步骤 55二十五、 循环水中油含量的测定 56二十六、 采暖水中MoO42-含量的测定 60二十七、 冷凝水（含硫污水）pH值的测定 61二十八、 冷凝水（含硫污水）Cl-的测定 63二十九、 冷凝水（含硫污水）全铁的测定 64三十、 冷凝水（含硫污水）硫化物含量的测定 65三十一、 原油中盐含量的测定 67三十二、 原油中水含量的测定 70三十三、 润滑油水分的测定 72三十四、 润滑油闪点的测定 74三十五、 润滑油粘度的测定 75三十六、 润滑油酸值的测定 77三十七、 润滑油机械杂质的测定 79三十八、 液压油污染颗粒度测定 81三十九、 JK99A全自动张力仪操作方法 85四十、 水样中油含量的测定 87四十一、 原油中铁 钠 钙 镁 钾含量的测定 91四十二、 炼油装置腐蚀物中全铁含量的测定 95四十三、 炼油装置腐蚀物中氯化物含量的测定 97四十四、 炼油装置腐蚀物中全硫含量的测定 99四十五、 CorrTest腐蚀电化学测试系统操作步骤101一、 循环水pH值的测定 玻璃电极法本方法适用于循环冷却水和天然水pH值的测定。1. 原理pH值由测量原电池的电动势而得，该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极，在25时，溶液每变化1个pH单位，电位差改变59.16mV，据此在酸度计上直接以pH的读数表示。2. 试剂2.1 重沸蒸馏水经煮沸冷却，电导率小于2S/cm。2.2 pH值标准溶液2.2.1 pH值标准溶液的配制见表1。表1 pH值标准溶液配制名 称成份及浓度25的pH每1000mL25水溶液所需药品质量邻苯二甲酸标准溶液0.05mol/L苯二甲酸氢钾4.00810.24gKC8H5O4中性磷酸盐标准溶液0.025mol/L磷酸二氢钾6.8653.39gKH2PO4 +3.53gNa2HPO4硼酸盐标准溶液0.01mol/L十水硼酸钠9.1803.80gNa2B4O7 10H2O2.2.2 苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾和磷酸氢二钠用前应在100105下烘干两小时。2.2.3 若采用市售的经计量单位检定合格的袋装pH值标准物质，可按说明书配制。2.2.4 配好的溶液贮存于聚乙烯瓶中，有效期为一个月。不同温度下标准溶液pH值见表2。表2标准pH值温度标 准 溶 液邻苯二甲酸中性磷酸盐硼酸盐04.0036.9849.46453.9996.9519.395103.9986.9239.332153.9996.9009.276204.0026.8819.225254.0086.8659.180304.0156.8539.139354.0246.8449.102404.0356.8389.068454.0476.8349.0383. 仪器及设备3.1 酸度计：014pH单位，分度值0.02pH单位。3.2 复合pH电极：使用前需在蒸馏水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并浸入3mol/L的KCl溶液中保存。4. 分析步骤4.1 按仪器使用说明书仔细调试仪器，并预热半小时。4.2 定位。4.2.1 单点定位选择一种与被测水样pH值接近的pH标准溶液。定位前电极用水冲洗三次，并用滤纸把电极上附着的水吸干。将电极移入pH标准溶液中。根据溶液温度进行温度补偿，将温度补偿旋钮调至所测试样温度值。用定位旋钮将指针调整到该标准溶液此温度下的pH值（见表2）。4.2.2 双点定位选择两个pH标准溶液，用其中低pH标准溶液，按单点定位法进行定位，然后用水将电极冲洗三次，用滤纸将水吸干，再将电极移入高pH标准溶液中，用斜率旋钮调节指针，使指针指示在该标准溶液的标准pH值。反复用上述两个标准溶液进行定位，直到两个标准溶液均显示标准值或偏差不大于0.1pH值单位为止。若经反复调整，两个pH值的偏差始终大于0.1pH单位时，说明仪器或电极已有故障，应进行排除。双点定位应经常进行。4.3 水样的测定定位后，用水样将电极冲洗三次，移入盛有约40mL水样的塑料烧杯中，并将温度补偿旋钮调至所测试样温度值，摇匀读取pH值。5. 允许差平行测定两结果之差不大于0.1pH单位。6. 结果表示6.1 取平行测定两结果算术平均值作为水样的pH值。6.2 报告被测试样温度时应精确到1。二、循环水浊度的测定 分光光度法本方法适用于循环冷却水中浊度的测定，其范围045mg/L1. 原理六次甲基四胺与硫酸肼二者之间能定量地缔合为不溶于水的大分子盐类混悬液，本方法系以此混悬液作为浊度标准，用分光光度法测定。2. 试剂2.1 标准浊度贮备液2.1.1 溶液A称取1.0000g硫酸肼(NH2)2H2SO4用水溶解，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.1.2 溶液B称取10.000g六次甲基四胺（CH2）6 N4，用水溶解，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.1.3 吸取25.0mL溶液A和25.0mL溶液B，移入500 mL容量瓶中，摇匀后，在253静置24小时，然后稀释至刻度，摇匀。此混悬液的浊度为400 mg/L，此溶液可使用1个月。2.2 标准浊度混悬液吸取250mL上述贮备液于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度；摇匀。此标准浊度混悬液为100mg/L。3. 仪器分光光度计。4. 分析步骤4.1 标准曲线的绘制分别取100mg/L混悬液2.5、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、17.5、20.0、22.5mL于9只50mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。以上各液的浊度分别为5，10，15，20，25，30，35，40，45 mg/L。在分光光度计上于420nm处，用3cm比色皿，以水作参比，测定上述各液的吸光度，以吸光度为纵坐标，以浊度为横坐标，绘制标准曲线。4.2水样的测定取摇匀未经过滤的水样，置于3cm比色皿中，以蒸馏水作参比，在与标准曲线相同的条件下测其吸光度，在标准曲线上查得相应的水样浊度。5. 注释循环冷却水中由于不断循环使用，以致有较大的色度，应将该水样用定量慢速滤纸过滤，然后测定过滤后水样的吸光度，结果以未过滤水样测定值减去过滤后水样测定值，即为被测水样的混浊度。6. 结果表示以一次测定结果为水样的浊度。三、循环水磷含量的测定 抗坏血酸法本方法适用于含PO43-0.0250 mg/L工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量的测定。1. 正磷酸盐含量的测定1.1 原理在酸性溶液中，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。1.2 试剂1.2.1 磷酸二氢钾；1.2.2 硫酸：1+1溶液；1.2.3 抗坏血酸溶液：20g/L称取10g抗坏血酸，精确至0.5g， 0.2gEDTA（乙二胺四乙酸二钠）精确至0.01g，溶于约200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。1.2.4 钼酸铵溶液：26g/L；称取13g钼酸铵，精确至0.5g， 0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于约200mL水中，加入120mL浓硫酸，混匀，冷却后用水稀释至500毫升，摇匀。贮于棕色瓶中(有效期二个月)。1.2.5 磷标准溶液：1mL含有0.5 mg PO43-称取0.7165g预先在100105干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于约500mL水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.2.6 磷标准溶液：1mL含0.02mg PO43-；吸取20mL磷标准溶液（1.2.5）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.3 仪器分光光度计（带有厚度为1cm的吸收池）。1.4 分析步骤1.4.1 标准曲线的绘制分别吸取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0mL磷标准溶液（1.2.6）于9只50mL比色管中，依次向各瓶中加入约25mL水及2.0mL钼酸铵溶液，摇匀。再加入3.0mL抗坏血酸溶液，然后稀释至刻度，摇匀。室温下放置10分钟，于分光光度计710nm波长处，用1cm比色皿，以空白作参比调零，测其吸光度。用测得吸光度为纵坐标，磷酸根离子毫克数为横坐标绘制标准曲线。1.4.2 水样的测定吸取20mL经中速滤纸干过滤后的水样于50mL比色管中，加入2.0mL钼酸铵溶液及3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。于室温下放置10分钟，于710nm处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。1.5 分析结果的计算以mg/L表示的水样中正磷酸盐（以PO43计）含量X1按式计算： 式中：m1 与吸光度相对应的磷酸根含量，mg；V1 移取试验溶液的体积，mL。1.6 结果表示两次平行测定的结果差不大于0.25mg/L，取算术平均值为测定结果。2. 总无机磷酸盐含量的测定2.1 原理在酸性溶液中，水样经煮沸后，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色磷钼杂多酸，用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。2.2 试剂同第1.2条，及下列试剂：2.2.1 氢氧化钠：120g/L；2.2.2 硫酸：1+3溶液；2.2.3 硫酸：1+35溶液；2.2.4 酚酞：1%乙醇溶液； 2.3 仪器分光光度计，电炉。2.4 分析步骤2.4.1 标准曲线的绘制同正磷酸盐的测定中第1.4.1条。2.4.2 水样的测定吸取10.00mL经中速滤纸干过滤的水样于50mL比色管中，加入2.0mL硫酸溶液（2.2.2），加水调整溶液体积约25mL，摇匀，于水浴中煮沸15分钟，取出冷却至室温。用滴管加入1滴酚酞溶液（2.4），然后滴加氢氧化钠溶液（2.1）至溶液显微红色，再滴加硫酸溶液（2.2.3）至红色刚好消失。加入2.0mL钼酸铵溶液，立即加入3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10分钟，于分光光度计710nm处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。2.5 分析结果的计算以mg/L表示的水样中总无机磷酸盐含量（以PO43计）X2，按式计算： 式中：m2与吸光度相对应的磷酸根含量，毫克；V2移取试验溶液的体积，mL。2.6 结果表示两次平行测定的结果差不大于0.3mg/L，取算术平均值为测定结果。3. 总磷含量的测定3.1 原理在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，水样经煮沸后，将聚磷酸盐及有机膦酸盐逐步水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。3.2 试剂同第1.2条，及下列试剂：3.2.1 过硫酸钾，40g/L溶液：称取20g过硫酸钾，精确至0.5g，溶于500mL水中，摇匀。贮于棕色瓶中(有效期一个月)。3.3 仪器与设备分光光度计，电炉。3.4 分析步骤3.4.1 标准曲线的绘制同正磷酸盐的测定中第1.4.1条。3.4.2 水样的测定。吸取经中速滤纸干过滤后的水样10mL，移入50mL比色管中，加入1mL硫酸溶液（2.2.3），5.0mL过硫酸钾溶液，用少量水冲洗瓶壁，使总体积约2530mL，然后于水浴上煮沸15分钟，移出后加入2.0mL钼酸铵溶液及3.0mL抗坏血酸溶液。冷却后用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10分钟，于分光光度计710nm波长处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。3.5 分析结果计算以mg/L表示的水样中总磷含量（以PO43计）X3按式计算： 式中：A 与吸光度相对应的磷酸根离子的含量，毫克； V3 移取试验溶液的体积，mL。3.6 结果表示两次平行测定的结果差不大于0.3mg/L，取算术平均值为测定结果。四、循环水电导率的测定电导仪法本方法适用于循环冷却水和天然水中电导率的测定。1. 原理电导度(S)是用来表示水中离解成分的导电性能，它是水溶液电阻的倒数。它与水中总离解成分的总浓度、离子价数、各种离子的相对浓度、迁移度、温度等条件有关。电导率(K)为距离1cm，截面积1 cm2的二个电极之间介质的电阻倒数。一般电极均不能直接实现上述要求，故需用已知电导率的氯化钾标准溶液测定电极常数Q。水样的电导率应用电导仪在恒定的温度下直接测定溶液的电导度，乘上该电极的电极常数而测量的。 式中：K电导率，微西门子/厘米； Q电极常数； S电导度，微西门子。2. 试剂2.1 0.01mol/L氯化钾标准溶液称取经500600灼烧至恒重的氯化钾基准试剂0.7456g，溶于新煮沸放冷的去离子水中。移入1000mL容量瓶中，以去离子水稀释至刻度，摇匀，贮于塑料瓶中。3. 仪器3.1 电导仪：DDSII型或其它型号。3.2 光亮电极。3.3 铂黑电极。3.4 超级恒温器：CS501型或其它型号。4. 分析步骤4.1 电极常数的测定4.1.1 取0.01mol/L氯化钾标准溶液约40mL四份，分别放入50mL塑料杯中，将烧杯放入恒温器中，使溶液温度恒定在250.1。4.1.2 按仪器使用说明书接好电极并预热半小时浸泡并冲洗电极，用第四个温度已恒定在25的氯化钾标准溶液测其电导S，查附表得知25时0.01mol/L氯化钾标准溶液电导率K=1413S/cm,代入公式： 式中:Q电极常数； K溶液的电导率； S溶液电导度。4.2水样的测定取约40mL水样于50mL塑料烧杯中，放入恒温器内，待水样温度达25时，将事先用水样淋洗数次的电极放入水样中，测其电导度，代入下式计算电导率。5. 分析结果计算 25时，水样的电导率为K（微西门子/厘米），按下式计算：式中Q电极常数；S25时水样的电导度，微西门子。若没有温度控制，可测量水样温度，按下列公式将测量的电导率换算为25时的电导率：式中：t水样的温度，摄氏度；Ktt时水样的电导率，微西门子/厘米；K2525时水样的电导率，微西门子/厘米。6. 注释6.1 仪器操作严格按说明书进行。6.2 铂电极不用时，应浸在水中。6.3 在同一介质中，比电导随温度变化而变化，每差1，比电导差2.2%，所以试样应保持恒定温度。7. 结果表示平行测定两结果之差，不大于1.0S/cm；取平行测定两结果算术平均值作为水样的电导率。五、循环水中可溶性二氧化硅测定硅钼黄分光光度法本方法适用于循环冷却水和天然水中可溶性二氧化硅的测定。1. 原理在pH约1.2时，钼酸铵和晶体二氧化硅，非胶体二氧化硅反应生成黄色硅钼杂多酸。用分光光度法测定。2. 试剂2.1 10%钼酸铵溶液。2.2 10%草酸溶液。2.3 0.5mol/L硫酸溶液。2.4二氧化硅贮备液：1mL含1mg二氧化硅；准确称取0.5000g光谱纯二氧化硅于铂钳锅中，加约5g无水碳酸钠，充分摇匀后放入电阻炉内，于9501000加热至完全熔融，然后将其溶解于热水中（如发现有不溶残渣应重做），移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，保存于塑料瓶中。2.5二氧化硅标准溶液：1mL含0.1mg二氧化硅；吸取二氧化硅的贮备液（2.4）10mL，用新煮沸冷却后的水稀释至100mL。3. 仪器分光光度计，铂坩锅，电阻炉。4. 分析步骤4.1标准曲线的绘制分别吸取二氧化硅标准溶液（2.5）0.0、1.0、3.0、5.0、7.0mL于5支50mL比色管中，加水水约30mL，然后在大于20条件下向各管加入6mL0.5mol/L硫酸和2 mL10%钼酸铵，摇匀。10分钟后，向各管加入1.5 mL10%草酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。立即于440nm处，用2cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。以吸光度为纵坐标，相对应的二氧化硅含量（毫克数）为横坐标，绘制标准曲线。4.2 水样的测定吸取干过滤后水样25mL两份于50mL比色管中，一份不加钼酸铵显色剂作空白参比，另一份按绘制标准曲线操作步骤进行。5.分析结果的计算水样中可溶性二氧化硅含量X（mg/L），按下式计算：式中：A与吸光度相对应的二氧化硅含量，毫克；Vw水样体积、毫升。6. 结果表示二氧化硅含量为30 mg/L时，平行测定两个结果差不大于0.24 mg/L；二氧化硅含量为5mg/L时，平行测定两个结果差不大于0.4 mg/L。取平行测定两结果的算术平均值，作为水样中可溶性二氧化硅含量。六、循环水中钙离子的测定EDTA滴定法 本方法适用于循环冷却水和天然水中钙离子的测定。1. 原理钙黄绿素能与水中钙离子生成荧光黄绿色络合物，在PH12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与指示剂结合的钙，溶液荧光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。2. 试剂2.1 11盐酸溶液。2.2 20%氢氧化钾溶液。2.3 钙黄绿素酚酞混合指示剂称取钙黄绿素0.2g和酚酞0.07g置于研钵中，再加入20g氯化钾，研细混匀，贮于广口瓶中。2.40.01mol/L EDTA标准溶液2.4.1配制称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8Na2.2H2O）3.72g溶于1000mL水中，摇匀。2.4.2标定称取0.2g（称准至0.0002g）于800灼烧恒重的基准氧化锌。用少许水湿润，加2mL6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取此溶液20mL，移入250mL锥形瓶中，加30mL水，用10%氨水中和至PH=78（稍有氨味），加5mL氨氯化铵缓冲溶液，加24滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红和变为天蓝色。同时做空白试验。2.4.3计算EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔/升），按下式计算：式中：G氧化锌的重量，毫升； V1EDTA溶液的用量，毫升；VO空白试验EDTA溶液用量，毫升； 81.39氧化锌摩尔质量，克/摩尔。3. 仪器3.1滴定管：25mL。3.2移液管：5mL。4. 分析步骤吸取经中速滤纸干过滤的水样50mL，移入250mL锥形瓶中，加11盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟，冷却至50以下加5mL20%氢氧化钾溶液，再加约80mg钙黄绿素酚酞混合指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至荧光黄绿色消失，出现红色即为终点。5. 分析结果的计算水样中钙离子含量X（毫克/升，以CaCO3计），按下式计算： 式中：V滴定消耗EDTA标准溶液体积，毫升；MEDTA标准溶液浓度，摩尔/升； VW水样的体积，毫升；100.08碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。6. 注释6.1 若测定时有轻度返色，可滴至不返色为止。6.2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。6.3 也可采用钙指示剂或紫脲酸胺作指示剂。7. 结果表示平行测定两结果差不大于1.5mg/L。取平行测定两结果算术平均值，作为水样的钙离子含量。七、循环水总硬度的测定EDTA滴定法本方法适用于循环冷却水和天然水中总硬度的测定。1 原理在PH10时，乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA）和水中的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物中夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变成兰色，即为终点。其反应如下：Mg2+ + HInd2- MgInd-+ H+ MgInd -+ H2Y2- MgY2-+ H+ + HInd2- Ca2+ + HInd2- CaInd-+ H+CaInd- + H2Y2- CaY2-+ H+ HInd2-式中：HInd2-铬黑T指示剂(蓝色)MgInd-镁与铬黑T的络合物（酒红色）；Y2-乙二胺四乙酸离子（无色）2 试剂2.16mol/L盐酸溶液。2.210%氨水：量取440mL氨水，稀释至1000mL。2.311三乙醇胺溶液2.4铬黑T指示剂称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，溶于100mL95%乙醇中，储于棕色瓶中。2.5PH10氨氯化铵缓冲溶液。称取54g氯化铵，溶于200mL水中，加250mL氨水，用水稀释至1000mL。2.6 EDTA标准溶液：0.01mol/L；2.6.1配制称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8Na2.2H2O）3.72g溶于1000mL水中，摇匀。2.6.2标定称取0.2g（称准至0.0002g）于800灼烧恒重的基准氧化锌。用少许水湿润，加2mL6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取此溶液20mL，移入250mL锥形瓶中，加30mL水，用10%氨水中和至PH=78（稍有氨味），加5mL氨氯化铵缓冲溶液，加24滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红和变为天蓝色。同时做空白试验。2.6.3计算EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔/升），按下式计算：式中：G氧化锌的重量，毫升； V1EDTA溶液的用量，毫升；VO空白试验EDTA溶液用量，毫升； 81.39氧化锌摩尔质量，克/摩尔。3 仪器滴定管：25mL酸式。4 分析步骤4.1吸取水样50mL，移入250mL锥形瓶中，加入5mL氨氯化铵缓冲溶液，24滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。5 分析结果计算水样中总硬度含量X（毫克/升，以CaCO3计），按下式计算：式中：V滴定时EDTA标准溶液消耗体积，毫升；MEDTA标准溶液浓度，摩尔/升；Vw水样体积，毫升；100.08碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。6 注释6.1若水样中有铁、铝干扰测定时，加1+1三乙醇胺13mL加以掩蔽。6.2若水样中有少量的锌离子时，取样后可加氨基乙硫醇0.5mL加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，而后从总硬度中减去。6.3若测定中有返色现象，可将水样经中速滤纸干过滤，去除悬浮的碳酸钙。7 允许差平行测定两结果差不大于3.5 mg/L。8 结果表示取平行测定两结果算术平值，作为水样的总硬度含量。八、循环水总碱度的测定指示剂法本方法适用于循环冷却水和天然水中碱度测定。1 原理用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测得的碱度称为酚酞碱度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合，其反应如下：OH+H+H2OCO32+H+HCO3在滴定酚酞碱度的水样加入溴甲酚绿甲基红指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时（包括酚酞碱度的用量），所测得的碱度称为甲基橙碱度，也称总碱度，此时水样中所含重碳酸根全部被中和，其反应如下： HCO3 - + H+ H2CO3 + H2O + CO2 2.试剂2.1 酚酞：0.5%的乙醇溶液。2.2 溴甲酚绿甲基红指示液。取3份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液与1份0.2%甲基红乙醇溶液混合。2.2 0.1mol/L盐酸标准溶液。2.2.1配制：量取9mL盐酸（优级纯）注入1000mL水中。2.2.2 标定：称取0.2g（称准至0.0002g）于270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿甲基红混合指示液，用0.1mol/L盐酸溶液滴至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色，同时做空白试验。2.2.3 计算盐酸标准溶液的摩尔浓度（摩尔/升）按下式计算：式中：G无水碳酸钠之重量，克；V1盐酸溶液之用量，毫升； V2空白试验盐酸溶液之用量，毫升； 105.99碳酸钠的摩尔质量，克/摩尔。3 仪器滴定管：10mL微量滴定管。4 分析步骤4.1 酚酞碱度的测定吸取100mL水样于250mL锥形瓶中，加三滴酚酞指示剂，若不显色，说明酚酞碱度为零，若显红色，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至红色刚好褪去为终点，记录盐酸标准溶液用量V3。4.2 总碱度的测定直接吸取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入7滴溴甲酚绿甲基红指示液，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至刚好出现橙红色，在电炉上加热至微沸，若溶液仍为橙红色则为终点，若溶液返色为浅绿色，继续滴定至溶液呈橙红色为终点。记录下盐酸标准溶液的用量V4。或在测定酚酞碱度的的水样中，再加入7滴溴甲酚绿甲基红指示液，继续用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至刚好出现橙红色，在电炉上加热至微沸，若溶液仍为橙红色则为终点，若溶液返色为浅绿色，继续滴定至溶液呈橙红色为终点。记录下盐酸标准溶液的用量V4。5 分析结果的计算5.1 水样中酚酞碱度P(毫克/升，以CaCO3计)按下式计算：式中：V3 用酚酞指示剂时，滴定所消耗盐酸标准溶液的体积，毫升； M 盐酸标准溶液摩尔浓度，摩尔/升； 100.08 碳酸钙的摩尔质量，克/摩尔；Vw 水样体积，毫升。5.2 总碱度(甲基橙碱度)计算：水样中总碱度T(毫克/升，以CaCO3计)按下式计算：式中：V4加溴甲酚绿甲基红指示液后，滴定所消耗盐酸标准溶液的体积，毫升； M 盐酸标准溶液摩尔浓度，摩尔/升； 100.08 碳酸钙的摩尔质量，克/摩尔；Vw 水样体积，毫升。5.3 设水中的碱度全部由氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐形成，并认为不存在其它弱无机酸和有机酸，并假定氢氧化物与重碳酸根不共存的条件下，水中氢氧化物、碳酸根、重碳酸根的关系如表1所示：6 允许差碱度25250mg/L(以CaCO3计)的范围内，平行测定两结果差不大于2.5mg/L。7 结果表示 取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的碱度。表1 各种碱度关系滴定结果氢氧化物碱度以CaCO3计碳酸盐碱度以CaCO3计重碳酸盐碱度以CaCO3计P=000T2PT02PT-2P2P=T02P02PT2P-T2(T-P)0P=TT00九、循环水余氯的测定邻联甲苯胺目视比色法余氯是指价态为非-1价的氯的总量。水中的余氯分为两类：游离氯包括次氯酸次氯酸根离子和溶解的元素氯；化合氯包括一氯胺、二氯胺、三氯化氮和其它有机氯衍生物。游离氯和化合氯之和称为总余氯。1 原理水样中余氯与邻联甲苯胺作用，生成黄色（或桔黄色）的二盐酸醌式邻联甲苯胺。根据颜色的深浅与标准色阶比较，测出水样中余氯含量。用亚砷酸钠溶液处理，可区别开总余氯、游离性与结合性余氯。水中的Fe3+少于0.3mg/L，NO2-少于0.3mg/L不影响测定。2 主要试剂2.1 磷酸盐缓冲溶液2.1.1 磷酸盐缓冲储备液的配制：将无水磷酸氢二钠放在105110烘箱内。2h后取出置于干燥器内冷至室温，称取22.86g，另将磷酸二氢钾放在105110烘箱内同样处理，并称取46.14g，将上述二试剂共同溶入级试剂水中，稀释至1L。2.1.2磷酸盐缓冲工作液的配制（pH=6.5）：将上述磷酸盐储备液200mL加级试剂水稀释至1L。2.2 重铬酸钾-铬酸钾溶液：将4.65g铬酸钾和1.55g重铬酸钾溶于磷酸盐缓冲工作液中（pH=6.5），移到1L容量瓶里，加磷酸盐缓冲工作液稀释到刻度。2.3 邻联甲苯胺溶液：将0.14g邻联甲苯胺二酸盐（3，3-二氯酸二甲基联苯胺）溶于50mL级试剂水中，边搅拌边加到50mL（3+7）盐酸中。装入棕色瓶中保存。保质期6个月。2.4 亚砷酸钠溶液：将0.5g亚砷酸钠溶于水中，稀释至100mL。3 仪器 具塞比色管一套：100mL。4 分析步骤4.1 余氯标准色液的配制。按表1所示的比例分别准确取重铬酸钾-铬酸钾溶液以及磷酸盐缓冲工作液于100mL具塞比色管中，混匀。并用蜂蜡密封。表1 邻联甲苯胺目视比色法余氯标准比色液余氯浓度 mg/L0.100.200.300.400.500.600.700.800.901.00重铬酸钾-铬酸钾溶液 mL1.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0磷酸盐缓冲工作液 mL99.098.097.096.095.094.093.092.091.090.0 注：余氯标准比色液保存在暗处，当产生沉淀时重新配制。4.2 游离氯测定4.2.1 取3支100mL比色管，在第一支比色管中准确加入5mL邻联甲苯胺溶液，并加适当量的试样（含1mg以下余氯）V mL，再用级试剂水稀释至刻度，迅速混合，在暗处放置5min，与余氯标准比色液比较，记录结果a。 注：试样为碱性时，加（1+1）盐酸，用pH计将pH值调到约7。另外显色时溶液的pH值通常在1.3以下。4.2.2 在第二支比色管中准确加入5mL邻联甲苯胺溶液，并加入与4.2.1的操作相同量的试样，迅速密闭混合，在5s内加1mL亚砷酸钠溶液混合，再用级试剂水稀释至刻度，混合，与余氯标准比色液比较，记录结果b。4.2.3 吸取1mL亚砷酸钠溶液于第三支比色管中，加入与4.2.1的操作相同量的试样混合，然后再加入5mL邻联甲苯胺溶液，再用级试剂水稀释至刻度，混合，在5s内与余氯标准比色液比较，记录结果c1。 继续在暗处放5min，与余氯标准比色液比较，记录结果c2。 注：当不进行空白试验时，若铁含量在0.3mg/L以上，NO2-大于0.3mg/L，锰含量在0.01 mg/L以上干扰测定。每100mL试样加3Ml（1%）1，2-环己烷二胺四乙酸溶液可消除干扰。使用市场上销售的余氯测定器时，要事先和余氯标准比色液比较，确认无误后再用。5 分析结果的表达化合性余氯（mg/L）=总余氯-游离性余氯式中 a、b、c1、c2的意义见上述；V水样的体积，mL；6 标准偏差表2 余氯测定的标准偏差 （mg/L）含量标准偏差0.170.0110.810.011十、循环水全铁的测定邻菲罗啉分光光度法本方法适用于循环冷却水和天然水中总铁离子的的测定，其含量小于1mg/L。1 原理亚铁离子在pH值39的条件下，与邻菲罗啉（1，10二氮杂菲）反应，生成桔红色络离子： 3C12H8N2Fe2+Fe(C12H8N2)32+此铬合离子在pH=34.5时最稳定。水中三价铁离子用盐酸羟胺还原成亚铁离子，即可测定总铁。2 试剂2.11+1盐酸溶液。2.21+1氨水。2.3刚果红试纸。2.4 10%盐酸羟胺溶液。2.5 0.12%邻菲罗啉溶液。2.6 铁标准溶液的配制称取0.864g硫酸铁铵FeNH4(SO4)212H2O溶于水，加2.5mL硫酸，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为1 mL含0.1mg铁标准溶液。吸取上述标准溶液10mL，移入100 mL容量瓶中用水稀释至刻度，此溶液为1mL含0.01mg铁标准溶液。3 仪器分光光度计。4 分析步骤4.1 标准曲线的绘制分别吸取1mL含0.01mg铁标准溶液0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL于6只50mL钢铁量瓶中，加水至约25mL，各加1mm长的刚果红试纸，在试纸呈蓝色时，各瓶加1mL10%盐酸羟胺溶液，2mL0.12%邻菲罗啉溶液，混匀后用1+1氨水调节使刚果红试纸呈紫红色，再加1滴1+1氨水，使试纸呈红色，用水稀释至刻度。10分钟后于510波长nm处，用3cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度，以吸光度为纵坐标，铁离子毫克数为横坐标，绘制标准曲线。4.2 水样的测定取水样于50mL 钢铁量瓶中，放入1mm长的刚果红试纸，用1+1盐酸溶液调节使水呈酸性，pH3，刚果红试纸显蓝色。加热蒸发去一半，冷却后加10%盐酸羟胺溶液1mL，摇匀，1分钟后，再加0.12%邻菲罗啉溶液2mL，用1+1氨水调节pH，使刚果红试纸呈紫红色，再加1滴氨水，试纸呈红色后用水稀释至刻度。10分钟后于510nm波长处，以3cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度。5 分析结果的计算水样中总铁离子含量X（毫克/升），按下式计算：式中：A从标准曲线查得的铁离子的含量，毫克；Vw水样体积，毫升。6 注释6.1 循环冷却水中铁含量常以三氧化二铁和氢氧化铁沉淀形式存在，加盐酸煮沸以使其溶解。6.2 分析步骤中溶液的PH控制也可采用加2 mL2mol/L盐酸，在加邻菲罗啉后，再加5 mL22%醋酸铵溶液，但醋酸铵溶液应不含铁离子，否则，更换试剂时应重新绘制标准曲线。7 允许差水样中总铁离子含量小于1mg/L时，平行测定两结果差不大于0.03mg/L。8 结果表示取平行测定两结果的算术平均值，作为水样的总铁离子含量。十一、循环水中Cl-测定硝酸银滴定法本方法适用于不含季胺盐的循环冷却水和天然水中氯离子测定。其范围小于100mg/L。1. 原理在中性介质中，硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与络酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀。反应如下：NaCl + AgNO3 AgCl(白色) + NaNO3 2AgNO3+ K2CrO4 Ag2CrO4（砖红色）+ 2KNO32. 试剂2.1 0.05%酚酞乙醇溶液。2.2 0.1410 mol/L氯化钠标准溶液。 称取4.121g于500600灼烧至恒重的优级纯氯化钠，溶于水，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含5mg氯离子。2.3 0.0141 mol/L氯化钠标准溶液。 取0.1410 mol/L氯化钠标准溶液（2.2）50Ml，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯离子。2.4 硝酸银标准溶液称取2.3950g硝酸银，溶于1000mL水中，溶液保存于棕色瓶中。2.5 硝酸银标准溶液的标定吸取0.0141mol/L（即1mL含0.5mg氯离子）的氯化钠标准溶液10mL，于250mL三角烧瓶中，加90mL蒸馏水，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠调至红色刚消失，加约1mL10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色。用待标硝酸银溶液滴定至砖红色不再消失，且能辩认的红色（黄中带红）为止，记录用量。以同样条件做100mL蒸馏水空白试验，浓度计算如下；式中：M硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；V1氯化钠标准溶液吸取量，毫升；M1氯化钠基准溶液的浓度，摩尔/升；V滴基准物硝酸银溶液消耗体积，毫升；V0空白试验，硝酸银溶液消耗体积，毫升；调整硝酸银浓度使其摩尔浓度正好为0.0141mol/L。此溶液滴定度为1mL硝酸银溶液相当于0.5mg氯离子。2.6 10%铬酸钾指示剂。2.7 0.1mol/L氢氧化钠溶液。2.8 0.05mol/L硫酸溶液。3 仪器3.1 三角烧瓶：250mL。3.2 酸式棕色滴定管。4 分析步骤取50100 mL水样，于250mL三角烧瓶中，加三滴酚酞指示剂，用0.02 mol/L氢氧化钠溶液调成微红色，再加0.05 mol/L硝酸溶液调至红色刚消失，再加入1滴管（约0.51mL）10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色，用硝酸银标准溶液滴定至所出现的铬酸银红色沉淀不再消失（即溶液呈黄中带红）为终点，以同样的方法做空白试验，终点红色要一致。5 分析结果的计算水样中氯离子含量为X（毫克/升），按下式计算：式中：V2滴定水样时硝酸银标准溶液消耗量，毫升；V0空白试验时硝酸银溶液消耗体积，毫升；M硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；Vw水样体积，毫升。6 注释6.1 水中含亚硫酸盐，硫化物时，可使银离子生成硫化银，影响测定，应加入1mL3%的双氧水将它们消除。6.2 水样中如含有季铵盐时，干扰测定，可先加入0.02mol/L四苯硼钠溶液12mL消除干扰后再测定。7 允许差平行测定两结果差不大于0.5mg/L。8 结果表示取平行测定两结果的算术平均值，作为水样中氯离子含量。十二、循环水锌离子的测定EDTA滴定法本方法适用于循环冷却水中锌离子的测定，其含量大于1mg/L。1 原理在pH5.5时，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。二甲酚橙与锌离子生成紫色络合物，当接近终点时EDTA夺取络合物中的锌离子，使指