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第一章 量子力学基础重点：De Broglie公式 p=h/不确定度关系 px =h合格波函数的要求：单值、连续、平方可积本征值、本征态、本征方程一维势箱的处理（离域）1. 2对一个电子来说，其物理意义为_电子在某一空间出现的概率密度_。2. 测不准原理的另一种形式为Eth/2。当一个电子从高能级向低能级跃迁时，发射一个能量子h， 若激发态的寿命为10-9 s，试问的偏差是多少？由此引起谱线宽度是多少(单位cm-1) DE =/Dt = D(h) = hD D = 1/(2pDt) = 1/(2p10-9) = 1.59108 s-1 D = D/c = 1.59108 s-1/31010 cms-1= 5.310-3 cm-1 3. 下列函数中 (A) cos kx (B) e -bx (C) e-ikx (D) (1) 哪些是的本征函数；- (B C) (2) 哪些是的本征函数； - (A B C) (3) 哪些是和的共同本征函数。- ( B C )4. 一个在一维势箱中运动的粒子， (1) 其能量随着量子数n的增大：- ( B) (A) 越来越小 (B) 越来越大 (C) 不变 (2) 其能级差 En+1-En随着势箱长度的增大：-( A ) (A) 越来越小 (B) 越来越大 (C) 不变第二章 原子结构和性质重点：（x,y,z,t）- （x,y,z）-（r,）- 四个量子数的意义电子云图形屏蔽效应 钻穿效应基态电子排布式元素周期律1. H 原子的可以写作三个函数的乘积，这三个函数分别由量子数 n ，l， m 来规定。2. 一个电子主量子数为 4， 这个电子的 l， m， ms 等量子数可取什么值？这个电子共有多少种可能的状态？323. Be3+ 的 3s 和 3p 轨道的能量是 ： - ( C ) (A) E(3p) E(3s) (B)E(3p) rN2 r O22- rO2 4. 用紫外光照射某双原子分子， 使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变短了， 则表明该电子是：- ( C )a.从成键 MO 上电离出的 b.从非键 MO 上电离出的 c.从反键 MO 上电离出的 d.不能断定是从哪个轨道上电离出的第四章 分子对称性重点：五种对称性的元素：点（对称中心）、线（旋转轴）、面、映轴、反轴点群的判断1.判断：既不存在Cn轴，又不存在sh时，Sn轴必不存在。- ( N)2.下面说法正确的是：- (D ) (A) 分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群 (B) 同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群 (C) 分子中有 Sn轴，则此分子必然同时存在 Cn轴和sh面 (D) 镜面sd一定也是镜面sv 3. 下面说法正确的是：- ( B ) (A) 如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心 (B) 分子中若有C4，又有i，则必有s (C) 凡是平面型分子必然属于Cs群 (D) 在任何情况下，=4. CO2分子没有偶极矩，表明该分子是：-( ) (A) 以共价键结合的 (B) 以离子键结合的 (C) V形的 (D) 线形的，并且有对称中心 (E) 非线形的第五章 多原子分子结构和性质重点： VSEPRHYBRID ORBITALDELOCALIZED HKEL MOLECULAR ORBITALFRONTIER ORBITAL1. O3的键角为116.8，若用杂化轨道=c1+c2描述中心O原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cos=-c12/c22，计算： (1) 成键杂化轨道中c1和c2值； (2) 2s和2p轨道在杂化轨道中所占的比重。2. 判断：在形成CH4分子的过程中，C原子的2p轨道和H原子的1s轨道组合成sp3杂化轨道。3. 写出下列分子休克尔行列式。(用x表示，x=(a-E)/b，自己给原子编号) (1) CH3CHCHCH3 (2) CH2CHCHCH2 (3) 4. 用 Huckel MO 法， 求烯丙基的 (1) p电子能级； (2) p分子轨道； (3) 电荷密度； (4) 键级。第六章 配合物的结构和性质1. 配位键2. 配位场理论八面体理论 LSFE的计算 配合物性质的解释1. 按配位场理论，在 Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是：- ( ) (A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 (E) d72. 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？3. Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为，故 LFSE为_。4. 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？ 5. 络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域？- ( ) (A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波 6. 在 PtCl3(C2H4)-中，哪些因素的影响使得 C2H4 分子络合前后 CC 键键长发生什么样的变化？7. 在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller 效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变发生在d7，d9，若为弱场配位体，发生在_。8. 羰基络合物中，CO 键的键长比 CO 分子键长应：- ( ) (A) 不变 (B) 缩短 (C) 变长9. 若忽略电子相互作用， d2组态在正八面体场中的简并度为_。总复习1. H2+的= 2- - +，此种形式已采用了下列哪几种方法：-（ ） (A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似 (C) 原子单位制 (D) 中心力场近似 2 对于分子轨道的定义，下列叙述中正确的是：- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 3Cr 与 CO 形成羰基化合物 Cr(CO)6，其分子点群为：- ( ) (A) D4h (B) Td (C) D5h (D) D6h (E) Oh 4推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：- ( ) (1)六水合铁() (2)六水合铁() (3)六氟合铁() (A) 123 (B) 132 (C) 321 (D) 312 (E) 213 5H 原子(气态)的电离能为 13.6 eV， He+(气态)的电离能为 _ eV。6C2+的分子轨道为_，键级_； HCl 的分子轨道为_，键级_ 。7判别分子有无旋光性的标准是_。8常用晶格能来表示键的强弱；用偶极矩来量度极性的大小。9在 z 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数 l2 的 原子轨道是 _ ， 形成的分子轨道是_轨道。10. 证明波函数 是相互正交的。 证明：gudt=(4 - 4S2)-1/2(+)(-)dt = (4 - 4S2)-1/22 -2 dt = (4 - 4S2)-1/2 1 - 1 = 0 故相互正交。 1