考研分析化学必做题.doc

化学分析试卷班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共12题 24分 )1. 2 分 (0904) Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 2. 2 分 (3035) 采用BaSO4重量法测定Ba2+时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是-( ) (A)稀H2SO4 (B)稀NH4Cl (C)冷水 (D)乙醇 3. 2 分 (2901) 当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差-( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 4. 2 分 (1024) 在一定酸度和一定浓度C2O42-存在下, CaC2O4的溶解度计算式为-( ) (A) s = (B) s = (C) s = (D) s = 5. 2 分 (2931) 某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是Ar(Fe)=55.847-( ) (A) 0.22至0.34g (B) 0.037至0.055g (C) 0.074至0.11g (D) 0.66至0.99g 6. 2 分 (5002) 用莫尔法测定Cl-,控制pH=4.0, 其滴定终点将- ( )(A)不受影响 (B)提前到达(C)推迟到达 (D)刚好等于化学计量点7. 2 分 (3033) 含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂是-( ) (A)浓NH3水 (B)稀NH3水 (C)NH4Cl+NH3 (D)NaOH 8. 2 分 (2262) 醋酸的pKa = 4.74,则其有效数字位数为-( ) (A)一位 (B)二位 (C)三位 (D)四位 9. 2 分 (0502) 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为-( ) (A) 中性 (B) 碱性 (C) 酸性 (D) 不能确定其酸碱性 10. 2 分 (1106) 摩尔吸光系数(e)的单位为-( ) (A) mol/(Lcm) (B) L/(molcm) (C) mol/(gcm) (D) g/(molcm) 11. 2分 (0806) 络合滴定中,若Et0.1、DpM=0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,则要求lgK(MY) -lgK(NY)大于-( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 12. 2 分 (1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100)灼烧后称量,则钙的换算因数为-( ) Ar(Ca) Ar(Ca) (A) (B) Mr(CaC2O4) Mr(CaCO3) Ar(Ca) Mr(CaC2O4) (C) (D) Mr(CaO ) Ar(Ca ) 二、填空题 ( 共15题 30分 )1. 2 分 (0258) 以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)? 0.1000(25.00-24.50)246.47 (1) w(X) = 100% , _ 1.0001000 0.1208(25.00-1.52)246.47 (2) w(X) = 100% , _ 1.0001000 2. 2 分 (0629) 用甲醛法测定工业(NH4)2SO4Mr (NH4)2SO4=132中氨的质量分数w(NH3), 把试样溶解 后用250 mL容量瓶定容,移取25 mL,用0.2 mol/L NaOH标准溶液滴定, 则应称取试样约_ g。 3. 2 分 (5115)多组分的吸收峰互相重叠，欲进行每个组分的测定是根据 和通过 的方法得到的。4. 2 分 (2724) 在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+ 混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是_,锌存在的主要形式是_。 5. 2 分 (0926) 向 20.00 mL 0.1000 mol/L的Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、 25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡时体系的电位分别为 _, _。 (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V 6. 2 分 (1064) 用BaSO4重量法测定Na2SO4试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了Na2SO4, 测定结果_, 若吸留了NH4Cl则结果_。(填偏高、偏低或无影响) 7. 2 分 (0125) 在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范围。若浓度过小,将使_ ;若浓度过大则_。8. 2 分 (5339) 电渗析法制备纯水的原理是_，此法可除去_型杂质，而不能除去_型杂质。9. 2 分 (1126) 在分光光度计上分别读出透射比(T%)和吸光度(A),将其对应值填入空格T/ %0100A0.3011.0010. 2 分 (2720) 在如下络合滴定反应中 M + Y = MY L / OH ML M(OH) ML2 M(OH)2 化学计量点时M=_, c(M)=_。 11. 2 分 (0928) 根据下表所给数据, 判断用 0.1 mol/L Fe3+滴定 0.05 mol/L Sn2+时, 化学计量点后 0.1% 的j值(V)。 化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.230.3212. 2 分 (3001) 重量分析法对沉淀的要求是_ _。 13. 2 分 (2125) 在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是_;也不宜过小, 其原因是_。 14. 2 分 (5331) 定量分析用的玻璃仪器洗涤干净的标志是_。15. 2 分 (0927) 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的j值: 滴定体系j (V)化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.50三、计算题 ( 共 3题 30分 )1. 10 分 (0760) 在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.00010-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.00010-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.010-2mol/L, 试计算终点误差。 已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0; pH=5.5时, aY(H)=105.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, aAl(OH)=100.4, aPb(OH)=1, AlF63-的lgb1lgb6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。 2. 10 分 (1154) 某酸碱指示剂在水中存在下列平衡: HIn = H+ + In- (黄色) (蓝色) 在650nm处仅In-有吸收。今配制两份同浓度而不同pH的指示剂溶液,于650nm处在同样测量条件下测量吸光度,得到pH1=4.50时, A1= 0.180; pH2=5.10时, A2= 0.360,求该指示剂的理论变色点。 3. 10 分 (2256) 一种测定铜的方法得到的结果偏低0.5mg,若用此法分析含铜约5.0%的矿石,且要求由此损失造成的相对误差小于0.1%,那么试样最少应称多少克? 四、问答题 ( 共 2题 16分 )1. 10 分 (1368) 设计测定HCl-NH4Cl混合液中两组分浓度的分析方案。(指出滴定剂、必要条件、指示剂) 2. 6分 (2257) 简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。 化学分析试卷 答案一、选择题 ( 共12题 24分 )1. 2 分 (0904) (B) 2. 2 分 (3035) (A) 3. 2 分 (2901) (D) 4. 2 分 (1024) (C) 5. 2 分 (2931) (A) 6. 2 分 (5002) (C)7. 2 分 (3033) (C) 8. 2 分 (2262) (B)9. 2 分 (0502) (D) 10. 2 分 (1106) (B) 11. 2 分 (0806) (C) 12. 2 分 (1001) (C) 二、填空题 ( 共15题 30分 )1. 2 分 (0258) 二位 , 四位2. 2 分 (0629) 3.3 3. 2 分 (5115)吸光度的加和性；解联立方程。4. 2 分 (2724) PbY, Zn(CN)42- 5. 2 分 (0926) 1.41 V, 0.72 V 6. 2 分 (1064) 偏低 , 不受影响 7. 2 分 (0125) 突跃小, 终点不明显, 终点误差大 造成浪费8. 2 分 (5339) 在直流电场作用下，利用阴阳离子交换膜对水中的阴阳离子选择性地渗透； 离子； 非离子9. 2 分 (1126) 50 10 0 10. 2 分 (2720) ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M 11. 2 分 (0928) 0.50 0.861.061.2612. 2 分 (3001) 沉淀的溶解度要小,损失量0.2mg; 沉淀要纯净,易于过滤和洗涤; 沉淀易转变为称量形式 13. 2 分 (2125) 造成浪费; 突跃小, 终点误差大14. 2 分 (5331) 内壁不挂水珠15. 2 分 (0927)1.260.23三、计算题 ( 共 3题 30分 )1. 10 分 (0760) aAl(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7 =109.9 c(Al) 102.0 Al= = =10-11.9 (mol/L) aAl(F) 109.9 aY(Al)=1+Al3+K(AlY)=1+10-11.9+16.3 =104.4aY(H)(105.5) aY=105.5 lgK(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb计=(12.5+2)/2=7.3 DpPb=7.6-7.3=0.3 100.3-10-0.3 Et = 100%=710-4% (1012.5-2.0)1/2 2. 10 分 (1154) 理论变色点pH即指示剂pKa 设总浓度为c, 当c全部以In-存在时,吸光度为A In-1 则 pH1= pKa+ lg c - In-1 In-2 pH2= pKa+ lg c - In-2 A1 A2 In-1= In-2= eb eb 代入上式得: A1 0.180 pH1= pKa+ lg = pKa+ lg = 4.50 .(1) A - A1 A - 0.180 A2 0.360 pH2= pKa+ lg = pKa+ lg = 5.10 .(2) A - A2 A - 0.360 解得 A = 0.540 代入(1)式(或(2)式)解得 pKa= 4.80 3. 10 分 (2256) 解: 设称样x g 则 -0.510-3 = -0.1% x5.0% x = 10(g) 最少要称样10g四、问答题 ( 共 2题 16分 )1. 10 分 (1368) 第一步 先用NaOH标准溶液滴定至黄 (测HCl) 甲基红 HCl NH4Cl 第 二 步 K2CrO4 再用AgNO3标准溶液滴定第一步滴定后的溶液至砖红色 沉淀出现(测Cl-总量) 或直接用甲醛法测 NH4Cl 2. 6 分 (2257) 进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。 化学分析试卷班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共12题 24分 )1. 2 分 (0919) 已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? -( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 2. 2 分 (3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4 (D)1mol/L NH3H2O 3. 2 分 (2922) 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时,滴定分数为-( ) (Ce4+/Ce3+)=1.44V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 4. 2 分 (1057) 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于-( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质 (B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 (D) 沉淀灼烧的时间不足 5. 2 分 (2982) 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于-( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6. 2 分 (5014) 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使 - ( )(A) 沉淀易于过滤洗涤(B) 沉淀纯净(C) 沉淀的溶解度减小(D) 测定结果准确度高7. 2 分 (1056) 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于-( ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 8. 2分 (0281) 为了消除0.001000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为-( ) (A)1g (B)1.0g (C)1.00g (D)1.000g9. 2分 (0302) HPO42-的共轭碱是-( ) (A) H2PO4- (B) H3PO4 (C) PO43- (D) OH- 10. 2 分 (1102) 透射比与吸光度的关系是-( ) (A) (B) (C) lg T = A (D) 11. 2 分 (0716) EDTA滴定金属离子,准确滴定(Et0.1%)的条件是-( ) (A) lgK(MY)6.0 (B) lgK(MY)6.0 (C) lgc计K(MY)6.0 (D) lgc计K(MY)6.0 12. 2 分 (1068) 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.510范围内,若酸度过高则-( ) (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增强 (C) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶 二、填空题 ( 共15题 30分 )1. 2 分 (0256) 将以下数修约为2位有效数字: (1) 21.4565 修约为_ (2) 3.451 修约为_ 2. 2 分 (0630) 克氏法测定氮时, 称取0.2800 g有机物, 经消化处理后蒸出的NH3正好中和20.00 mL 0.2500 mol/L 的H2SO4, 则该有机物中氮的质量分数w(N)Ar(N)=14.00为 _。 3. 2 分 (3113) 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T1/2和T3/2时,其溶液的浓度分别为_和_。 4. 2 分 (0820) 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+HInIn- 黄绿 黄 粉红 它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是_。 若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是_ 颜色, 化学计量点后溶液呈_颜色。 5. 2 分 (2937) 0.1978g基准As2O3，在酸性溶液中恰好与40.00mL KMnO4完全反应。该KMnO4溶液的浓度为_。 Mr(As2O3)=197.8 6. 2 分 (1009) 将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561g BaSO4。若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)3,则灼烧可得Fe2O3_ g 。 Mr(BaSO4) = 233.4 , Mr(Fe2O3) = 159.69 7. 2 分 (0122) 已知某溶液含71 mg/g Cl-,其密度为1.0 g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为_ mol/L。Ar(Cl)=35.58. 2 分 (5326) 不等臂单盘天平的称量原理是_。9. 2 分 (3118) 用双硫腙光度法测Cd2+Ar(Cd)=112.4时,已知e520=8.8104L/(molcm), 其桑德尔灵敏度S为_。 10. 2 分 (0740) 10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合lgK(PbY)=18.0, pH=5.0时lgaY(H)=6.5, 未络合的Pb2+的浓度为_mol/L。 11. 2 分 (2981) 配制Na2S2O3溶液时，要用_水，原因是_。 12. 2 分 (3020) 在浓HCl 存在下,可使AgCl沉淀的溶解度_,这是因为_ _。 13. 2 分 (2101) 试液体积在1mL10mL的分析称为_分析。 14. 2 分 (5336) 吸量管比移液管的容量精度_，因此在移取固定量溶液时应尽可能用_。15. 2 分 (4936)用KMnO4法可间接测定Ca2+。先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果_；若溶液的酸度过低，则结果_。(答偏低，偏高或无影响)三、计算题 ( 共 3题 46分 )1. 20 分 (0755) 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算: (1) 化学计量点时的lgK(PbY)和Pb2+、CaY值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂,此时CaY是多大? 已知 pH=5.0时lgaY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 2. 16 分 (3144) 某指示剂HIn的摩尔质量为396.0,今称取0.396g HIn,溶解后定容为1L。于3个100mL容量瓶中各加入上述HIn溶液1mL,用不同pH缓冲液稀释至刻线,用1cm比色皿于560nm处测得吸收值如下: pH 2.0 7.60 11.00 A 0.00 0.575 1.76 计算 (1) HIn及In-的摩尔吸光系数 (2) HIn的pKa 3. 10 分 (0265) 要使在置信度为95时测量值的置信区间不超过s,问至少应平行测定几次? (95置信度: f 4 5 6 7 t0.05 2.78 2.57 2.45 2.37 ) 化学分析试卷 答案一、选择题 ( 共12题 24分 )1. 2 分 (0919) (D) 2. 2 分 (3016) (A) 3. 2 分 (2922) (B) 4. 2 分 (1057) (B) 5. 2 分 (2982) 化学分析试卷班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共12题 24分 )1. 2 分 (0906) 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2 , 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 2. 2 分 (5015) 有一煤试样，测定湿试样的灰分为5.88%，干试样的灰分为6.00%，求湿试样的含水量-( ) (A)2.50% (B)3.00% (C)2.00% (D)3.50%3. 2 分 (0924) 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是-( ) 已知此条件时 (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 4. 2 分 (1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 2 分 (0967) 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 -( ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 6. 2 分 (1026) 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3=2A + 3B。今已测得B的浓度为3.010-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是-( ) (A) 1.110-13 (B) 2.410-13 (C) 1.010-14 (C) 2.610-11 7. 2 分 (1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00的氯,应称取试样的质量(g)- ( ) (Ar(Cl) = 35. 5, Mr(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 8. 2分 (4234) 下列做法中不属于对照试验的是-（ ）（A） （A） 用标准试样对照（B） （B）用其它可靠的分析方法对照（C） （C） 做平行实验对照（D） （D） 不同实验室进行对照9. 2 分 (0309) 水溶液呈中性是指-( ) (A) pH = 7 (B) H+ = OH- (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 10. 2 分 (1105) 有色络合物的摩尔吸光系数(e)与下述各因素有关的是-( ) (A) 比色皿厚度 (B) 有色络合物的浓度 (C) 入射光的波长 (D) 络合物的稳定性 11. 2 分 (0805) 铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫红 蓝 橙 使用该指示剂的酸度范围是-( ) (A) pH 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.31 12. 2 分 (1047) 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 二、填空题 ( 共15题 30分 )1. 2 分 (0249) 用某种方法测定一纯化合物中组分A的的质量分数,共9次,求得组分A的平均值=60.68,标准差s=0.042。已知m=60.66, t0.05,8=2.31 (1) 平均值的置信区间为_ (2) 与m之间_显著差异(指有或无) 2. 2 分 (3115) 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,通过1cm比色皿,光减弱程度为50%,若通过2cm 比色皿,其光减弱程度为_,吸光度值为_。 3. 2 分 (2749) 在一定条件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K(MY)=108.0,当滴定误差Et=0.1%时,滴定突跃范围有_个pM单位。 4. 2 分 (0929) 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的j值(V): 浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L5. 3 分 (1067) 硫酸钡法测定钡的含量,下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响? (1) 沉淀带下了沉淀剂H2SO4 _ (2) 试液中NO3-被共沉淀 _ (3) 试液中Fe3+被共沉淀 _ 6. 2 分 (2106) 以下滴定应采用的滴定方式分别是:(填A， B ，C ，D) (1)佛尔哈德法测定Cl-_ (2)甲醛法测定NH4+_ (3) KMnO4法测定Ca2+_ (4) 莫尔法测定Cl-_ （A）直接法 （B）回滴法 （C）置换法 （D）间接法 7. 2 分 (5341) 吸量管与移液管的区别在于_； 碘量瓶与锥形瓶的区别在于_。8. 2 分 (5105)吸光光度法主要应用于测定 组分，与化学分析法