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一、填空选择题1、下列取代基具有I、C效应的是（ B ）A、OH B、NO2 C、 NH2 D、CF32、下列物质酸性最弱的是（ B ）3、苯的环上氯代反应，下列溶剂中，间位产物比例最高的是（ B ）A、乙腈 B、水 C、 CCl4 D、 CH2Cl2水极性强，有利于卤代试剂电离，增大氯离子浓度，从而活化反应4、下列亲核试剂从强到弱排序是（ BADC ）A、OH B、NH2 C、F D、Cl这是指在极性溶剂中情况5、LiAlH4作还原剂，下列哪种官能团不能被还原（ B ） A 、卤素 B、烯烃 C、羧酸 D、酮烯烃双键极性小，LiAlH4对极性双键的还原活性较高，此题中若还原剂是NaBH4，情况又如何？6、下列化合物中，能发生自身羟醛缩合反应的是（ A ）A、CH3CHO B、 C、HCHO只有A醛有氢7、芳环亲电取代反应中，最强的邻对位定位基是（ B ）。A、NO2 B、OH C、COOH D、Cl 8、下列碳正离子中，最稳定的是（ A ）A、(CH3)3C+ B、(CH3)2C+H C、CH3CH2+ D、 CH3+9、脂肪族RX与NH3进行氨解反应，就X活性排序：F 、Cl 、Br、I 。 IBrClF 若是ArX的反应，X活性是这样顺序吗？10、一般可采用钢或铸铁反应釜的反应是（ A ）A、过量硫酸磺化法 B、氯磺酸磺化法C、芳环侧链取代卤化 D、都可以使用浓硫酸对钢铁有钝化作用，而B、C、D反应有HCl生成，对钢铁有腐蚀11、下列物质酸性最强的是（ B ）这里B羟基与羧基阴离子形成氢键，能够稳定羧基阴离子；虽然D硝基是吸电子基，但它与羧基的氢形成氢键，不利于氢电离。这种邻位基团的相互作用是例外，一般情况下，环上吸电子基存在增强酸性，供电子基存在降低酸性。12、下面说法不正确的是（ 2 ）1）NaBH4和LiAlH4都能够还原醛酮；2）NaBH4和LiAlH4都能够还原醛酮及羧酸衍生物；3）NaBH4作还原剂可以在水中反应，而LiAlH4则不行；4）LiAlH4是强还原剂，而NaBH4是温和还原剂。一般情况下，NaBH4不还原羧酸衍生物（酰氯除外），最新发现NaBH4能够还原羧酸衍生物。13、作为N-酰化试剂，它们的活性排序是（ CBDA ）14、完成下面反应的试剂是（ D ） 15、下列氯代烃氨解反应需要铜盐催化的是（ A ）邻、对位取代基（C、I）使亲核取代反应活性下降，不利于反应16、下面的胺最适宜用NaHSO3催化水解的是（ C ）17、烘焙磺化法适合于下列何种物质的磺化（ A ） A、苯胺 B、苯 C、甲苯 D、硝基苯18、20%的发烟硫酸如用C（H2SO4）表示其浓度为（ C ） A、120% B、20% C、104.5% D、80%19、汞盐存在下，蒽醌用发烟硫酸磺化主要生成（ A ） A、-蒽醌磺酸 B、-蒽醌磺酸 C、不反应 D、汞盐加入不影响产物20、下列反应是可逆反应的是（ B ） A硝化 B、磺化 C、芳环上取代氯化 D、卤素的加成卤代二、填空题1、硝化反应中D.V.S.表示 ， D.V.S.越大，表明硝化剂硝化能力越 （强，弱）。2、磺化产物后处理中，分离方法有 、 、 、 、 。3、下列取代基，属于邻对位的是： 属于间位的是： OH 、CH2OCH3、 SO3H、 NHCH2CH3、 COOC2H5、 N（CH3）3 、CF3 、CH2Cl、 CHO 、I4、下面的反应当反应温度升高时， 位产物比例升高，其原因是 。5、苯环上的氯代反应上式表明该反应是 反应，要得到单氯代产物，条件控制的关键是 6、甲苯的环上氯代反应机理是 ，侧链氯代的反应机理是 ；前者反应条件是 ，后者反应条件是 。7、芳烃磺化的主要亲电质点是 ，混酸硝化反应的亲电质点是 ，稀硝酸硝化反应的亲电质点是 ，芳环上的取代氯化亲电质点是 。8、下列物质进行SN2反应，就试剂亲核性排序（ abcd ）a、CH3O- ；b、CH3CH2O- ；c、(CH3)2CHO- ； d、(CH3)3CO- 超共轭（推电子）作用，a有较多的CH键与氧负离子超共轭，其推电子作用使氧原子的负电荷更加集中9、下列物质进行SN2反应，就反应物活性排序（ dabc ）a、CH3CH2Cl ；b、CH3CH2CH2Cl；c、CH2=CHCH2Cl；d、CH3COCH2Cl。1）碳链越长，活性越低；2）吸电子取代基有利反应10、脂肪族RX与NH3进行氨解反应，就X活性排序：F 、Cl 、Br、I （IBrClF ）11、下列试剂就亲核性排序：a、NH2- ；b、HO- ；c、F- （abc ）同周期，亲核性与碱性一致12、酸醇进行直接酯化反应时，就醇活性排序（ cba ）a、CH2=CHCH2OH；b、CH3CH2CH2OH ；c、CH3OH。1）碳链越长，活性越低2）a易形成碳正离子，发生副反应13、SN1反应立体化学特点是 ，SN2反应立体化学特点是 。14、硝化反应中D.V.S.表示 ，D.V.S.越大，表明硝化剂硝化能力越 （强，弱）。二、完成下列反应三 、简答题。1、 制备芳香取代碘化物时，如何避免可逆反应的发生？看教材2、 苯二硝化制取间二硝基苯时，会生成少量的邻位和对位异构体，如何用化学方法将邻位和对位异构体除去？写出反应式。邻位和对位异构体中，一个硝基能够活化另一个硝基（亲核反应）1） 用NaOH溶液加热处理，邻位和对位异构体水解，生成酚盐而溶于水，然后通过层析分离；2） 用NaHSO3溶液加热处理，邻位和对位异构体水解，生成磺酸盐而溶于水，然后通过层析分离；3、 讨论C-烷化反应的主要特点？在制备单烷基苯时，可用什么方法减少多烷化的发生，以提高单烷基苯的收率？ 特点：可逆反应异构化、歧化 重排 多烷基化 提高芳烃的投料比，使用过量的芳烃反应4试解释下列现象：CH3I + N3CH3N3 + I ，此反应中，溶剂由CH3OH变成DMF（N,N二甲基甲酰胺）后，反应速度增加了4.5104倍。此问题我曾经反复讲过5、 根据芳磺酸盐的活性不同有几种常用的碱熔方法？是否所有芳磺酸盐均可用碱熔法制酚？三种方法第二个问题：考虑取代基对碱熔反应的影响6、对以下制备间硝基苯酚的的路线是否可行进行评论，并给出合理的合成路线。（10分）（1） （2） （1）第一步反应，间位不是主要产物，收率不高，分离困难；第二步，硝基对水解反应活化作用不强，反应条件剧烈；因此，该路线并不合理；（2）第二步碱熔反应，硝基参与反应，且总个反应路线废酸、废碱多，也是不可行的；合理路线：7、若苯的一磺化反应值是66.4，则反应停止时废酸的浓度以H2SO4计W(H2SO4)是多少，若用65%发烟硫酸作磺化试剂，试计算1mol苯在一磺化时需要该发烟硫酸的量？8、阿司匹林的制备反应1、 写出反应机理2、 若实验室中没有乙酸酐，只有乙酸，能否直接用乙酸酯化？为什么？3、 反应结束后，如何分离纯化产物？4、 如何用简便方法判断产物中是否含有水杨酸？5、 某同学的实验所得收率远远低于文献，试分析其原因。9、如何从丙烯制备下列物质10、氟代芳烃常用置换法制备1） 从反应1中可以得出什么结论？侧链卤素置换活性高于环上置换2） 从反应2中看出该应历程是什么？芳香族亲核取代反应3） 解释该反应表现出的选择性？ 六元芳杂环上杂原子（N）是吸电子基4） 剂环丁砜在此的作用是什么？在此条件下能否改用DMF作溶剂，为什么？ 此条件下不能用DMF，因为它的沸点只有153，若采用DMF，反应必须加压。11、有下面的氟置换反应环丁砜问：1、为什么不在环上直接氟代？ 氟与其它卤素不同，单质活性太高，一般不用于直接取代反应2、从反应机理方面解释在环上三个位置发生取代，而另一个氯能够不发生取代？同上题3、为什么用环丁砜作为反应溶剂，试举另一可选溶剂？HMPA（六甲基磷酰胺）、DMSO（沸点比较接近）、DMF（沸点较低，需加压）12、若100mol苯胺在用浓硫酸进行溶剂烘培磺化时，反应产物中含89mol对氨基苯磺酸，2mol苯胺。 1、苯胺的转化率是多少？ 2、生成对氨基苯磺酸的选择性和理论收率是多少？13、用箭头表示下列芳烃进行亲电取代时的取代位置14、写出由对硝基甲苯制备以下化合物时的合成路线，各步反应的详细名称，大致反应条件，适用的还原试剂或方法。15、2，6-二氯苯酚的制备可用对羟基苯甲酸或双酚A为原料合成。1、为什么选择这两种原料来合成2，6-二氯苯酚，而不是直接采用苯作为原料？2、用反应式表达其合成方法，标出大致反应条件。16、下面的氨解反应1） 该反应是否需要催化剂催化反应？2） 反应的理论氨比是多少？实际氨比在1015之间，为什么使用如此大量的氨水？3） 该反应可能存在的副反应，其可能的副产物是什么？如何控制这些副反应？17、乙酰氯对苯的酰化反应1） 反应式表达该反应的机理2） 三氯化铝的用量是多少？18、苯酚的合成路线有多种，试写出三种合成路线，对每种路线加以评价并比较其优劣？19、若氯苯在某条件下进行单磺化反应的值为78，问： 1、用60%的发烟硫酸磺化，该发烟硫酸以C（H2SO4）计，其值是多少？ 2、理论上1kmol氯苯单磺化需要多少千克该浓度的发烟硫酸？ 3、反应达到平衡时，反应液的废酸浓度C（H2SO4）是多少？20、2，3，4-三氟硝基苯是重要的医药中间体，其合成路线之一如下： 试指出上述路线中每步反应的类型及每步反应的大致条件。21、试设计三条路线以蒽醌为原料合成1氨基蒽醌。 1、用反应式表述你所设计的三条合成路线 2、试对你所设计的三条合成路线作出比较氨基可以由哪些基团转变而来？采用倒推法四、合成（除指定原料，可任选试剂）1、234、（提示：利用Darzens反应）5、甲苯为原料合成肉桂醇（-苯丙烯醇）6、香料二氢茉莉酮的合成用到下面中间体，试以基本化工原料环己酮合成该中间体。 7、以氯苯和萘为原料合成2-氯蒽醌8、以苯为主要起始原料合成。9、 以水杨醛（