中国三氧化二锑的生产和消费.doc

中国三氧化二锑的生产、消费及锑市场展望锑作为一种稀有金属，用途极广，但其产品的90%以上是作为生产三氧化二锑的原料，中国作为世界锑产量最大的国家，三氧化二锑生产和消费，对世界锑行业将产生重要影响。一、 中国三氧化二锑的生产1.1 工艺过程概述三氧化二锑生产工艺分为火法和湿法，而火法又分为间接法和直接法，目前国内外90以上的三氧化二锑是采用火法间接法生产。间接法生产三氧化二锑是以精锑为原料通过氧化反应制得，其突出特点是三氧化二锑纯度高，产品质量好。目前国内生产三氧化二锑有三种火法工艺：（1） 上世纪八十年代复合吹炼三氧化二锑工艺（2） 用于聚酯行业作催化剂使用的等离子法工艺（3） 目前锡矿山应用的三氧化二锑生产新工艺。1.2 复合吹炼三氧化二锑工艺以精锑为原料，在反射式结构的锑白炉内设置两个反应室，采用低压底吹和顶吹相结合的复合吹炼方式，锑蒸汽在炉内自热氧化挥发，在出口经高温急冷生成三氧化二锑粉末，经旋风收尘，除去粗颗粒后，由风机排入布袋收尘器收集。该方法是1957年由锡矿山首创成功，并于上世纪八十年代在全国推广应用。该方法的特点是：反应自热进行，能耗低，但产品单一，不易控制，产品中高价锑氧化物高，酒石酸不溶物达0.1-0.3%，只能用于阻燃行业，不能用于催化剂等要求高纯物质的行业。1.3 用于聚酯行业作催化剂使用的等离子法工艺此工艺由中国科学院冶化所最先试验成功并申请中国发明专利，并于上世纪九十年代在国内推广应用。它是将火法生产的三氧化二锑加入到等离子体1500-1600的高温汽化室，三氧化二锑在高温下被汽化，在汽化室下部被大量冷空气急冷，得到平均粒径0.31微米的产品，由于四氧化二锑形成的温度是500900，900以上则开始离解，1030反应完全 。故用此方法得到的产品，产品中已无高价锑氧化物，产品在乙二醇中能溶解成清亮透明溶液，产品是全立方晶型，该产品随后在聚酯厂家推广使用。与三氧化二锑再经氯化水解工艺除去高价锑氧化物生产催化剂三氧化二锑的产品相比，产品是全立方晶型，而水解工艺产品大部分为斜方晶型，只有少部分立方晶型，故产品的催化活性比水解工艺产品强，同时产品成本相对水解工艺低，故产品推出不久，就将氯化水解工艺生产催化剂三氧化三锑的产品挤出了市场。 等离子法生产的产品，虽然消除了高价锑氧化物，产品可作聚酯催化剂，但存在金属损失大，电耗高，加工费用高等缺陷，限制了它在其它行业的进一步应用。1.4 锡矿山应用的三氧化二锑生产新工艺本工艺是将高压压缩空气通过炉顶上的喷嘴冲击锑液表面，瞬间形成大量锑雾沫，强化锑的挥发氧化过程，使锑氧化反应剧烈进行并放出大量热量，高温烟气经混合装置急剧冷却后形成三氧化二锑产品。同时对炉膛反应温度、空气流量、抽风负压实现连续检测，并采用神经网络自动控制系统对其进行计算机自动控制。然后对布袋收尘的三氧化二锑产品进行集中输送、筛分、混合、自动计量包装，减少污染,提高批次产品理化性能均匀度和包装质量。其工艺流程如下：锑锭新型锑白炉骤冷装置布袋收尘筛分混合包 装 三氧化二锑1.4.1 工艺特点如下：（1） 采用空压机高压供风取代罗茨鼓风机低压供风（2） 采用离液顶吹代替底吹与顶吹相结合的复合吹炼方式3采用高温氧化，较传统的复合吹炼法提高200400，不但强化了过程，而且大大降低或完全消除了高价锑氧化物，提高了产品质量。4采用新型锑白炉，大大简化了炉子结构，便于炉温的自动检测与控制，确保锑的氧化质量。1.4.3与国际先进水平比较压缩空气离液顶吹法生产锑白的主要经济技术指标和产品质量指标与国内外先进水平比较如表1 指标工艺 白度立方晶型平均粒径（m ）TAI黑点合格率Sb2O3离液顶吹9510095100035.0各粒级0.089099.5099.95复合吹炼939640980.71.80.127090等离子法9598981.00.190表1 产品质量主要指标比较表 从表1可以看出，离液顶吹法具有如下比较优势：1.产品质量好：纯度高，白度高，立方晶型含量高，黑点合格率高，综合质量指标明显优于其它同类产品，与等离子法相比不相上下。2.生产能力大：床能力达到10t/.d，是复合吹炼法的5倍，是等离子法的3倍，单炉日产量达到25t/d，是目前世界上生产能力最大的锑白炉。3.产品品种多:能根据用户需要，调整工艺参数和装置，即可生产不同品级、不同规格的锑白产品，如粗颗粒、超细粒、微粒、纳米、催化剂、高纯立方晶型三氧化二锑等。 本工艺自2002年研究成功后，于2003年在享有“世界锑都”的锡矿山全面推广，产品质量及各项技术经济指标大幅提高。包装环境和劳动强度大为改善。二、 中国三氧化二锑的消费2.1 塑料和橡胶等阻燃行业仍是三氧化二锑的主要应用领域; 卤-锑复合阻燃体系是目前应用最广且最成熟的阻燃体系。当氧化锑与卤系阻燃剂以卤/锑的摩尔比3：1并用时，能大幅减少卤素阻燃剂的使用量，并能获得最佳的阻燃性能。氧化锑这一特性到目前为止尚没有其它材料能够替代。国内目前约有60%的三氧化二锑产品是用于塑料和橡胶等阻燃行业。虽然受全球金融危机影响，各行业需求量都有不同程度减少，但塑料和橡胶用于电器等日常消费品较多，所受的冲击程度相对要少，随着中国政府保增长一榄子计划的实施，预计中国国内三氧化二锑在塑料和橡胶的需求量不会低于上年。2.2 聚酯是三氧化二锑应用的第二大行业。而锑是在聚酯缩聚过程中以三氧化二锑或醋酸锑、乙二醇锑作为催化剂加入的，其加入量按锑量计约为聚酯量的0.020.03%，按0.025%计算，国内2008年聚酯产量为2660万吨，则催化剂所消耗的锑金属量约为6650吨，换算为三氧化二锑为7980吨，2007年全球聚酯总产量为4758万吨，按此计算2007年全球聚酯催化剂所消耗的锑金属量约为11895吨，换算为三氧化二锑为14270吨。根据市场调查显示，未来五年间全球聚酯年需求量仍将以每年平均6%的速度增长，对中国而言，其增长率则高达12%，其中纺织纤维用聚酯仍保持10%，而瓶用聚酯方面，可高达18%，随着社会经济的发展和人们生活水平的不断提高，聚酯瓶已逐渐成为人们首选的包装材料，在食品、饮料、药品、日用化妆品等领域中得到了越来越广泛的应用。以前一直未能应用成功的聚酯啤酒瓶，去年也已经在中国苏州的台湾厂正式问世，可以预计，这种聚酯瓶将会在大陆啤酒瓶市场得到广泛应用，并将逐步替代玻璃啤酒瓶而成为该市场的主角。因而国内聚酯产量的增长潜力是巨大的，而三氧化二锑在这一行业的用量，不论在中国或世界，仍将会保持持续增长。2.3 三氧化二锑作为石油钝化剂的原料用于石油炼油行业：在原油催化裂化过程中，原油中所含的镍、钒等重金属会使催化剂中毒，为此需要在原料中加入以三氧化二锑为原料制成的五氧化二锑复合钝合剂，以提高轻质油收率。随着石油需求的增加，钝化剂的需求量在不断增加。可以预计，三氧化二锑在这一行业的应用不会低于上年。三、2009年锑价展望2008年四季度，由于受全球金融危机的影响，锑价大幅下跌。国际市场最低跌至4400-4600美元/吨（欧洲小金属99.65锑），今年 1月，锑价触底反弹，7月下旬快速上扬，目前已上涨至5750-5900美元/吨（见表 ）本轮锑价触底反弹上扬的行情，主要受以下因素影响：1 全球锑原料供应偏紧，限制了锑品生产。A国内主要锑矿山通过多年的开采已进入后期开采阶段，开采难度加大，生产成本增高，锑精矿产量减少。而最近几年,国内也未见有新的锑矿山发现和开采,目前向市场提供大量锑原料的仍是这些老矿山，仅以中国锑矿产量最大的湖南、广西、云南为例，近两年的锑矿产量是下降的，为了满足国内锑冶炼能力，每年都要从国外进口大量锑矿。国内锑原料供应呈现出连续多年吃紧的状态。附：中国2008年从国外进口锑原料表2008年11月锑品进口统计 发表时间：2008-12-23 15:49 浏览次数：31名称单位当月数量累计数量当月金额累计金额生锑千克040,900061,350其它锑矿砂及其精矿千克2,000,35917,539,4194,253,28437,925,309锑的氧化物千克63,3611,407,948387,4459,157,627硫化锑千克4,82377,47523,062370,828未锻轧锑千克0140,7590680,658锑粉千克04,407053,575其他锑及锑制品千克21,653232,29997,229940,245总值-2,090,19619,443,2074,761,02049,189,592数据来源：中国海关B俄罗斯、玻利维亚、南非、墨西哥等国老的锑矿山产量仍在低水平徘徊，特别是俄罗斯有大幅减产的报导。澳大利亚、加拿大、缅甸等国虽然有新增产能的报道,但大部分都雷声大雨点小。今年上半年，由于锑价低迷，一些低品位锑矿也退出市场，今年全球锑原料供应量预计低于上年水平，原料的紧张制约了锑品生产。C1。中国锡矿山地区锑品生产状况世界锑品主要靠中国供应，中国锑品生产的大头在湖南，而锡矿山地区又是湖南锑品的主产区。长期以来，在锡矿山闪星锑业公司周边，分布着大大小小几十家小锑冶炼厂，其锑产量最高达3吨/年, 不开发票买卖锑品，生产经营秩序混乱，这种状况使得锡矿山地区成为了中国锑品走私的重要来源地，对国内外锑品市场造成极大冲击。C2。去年底,锡矿山地区发生了水质污染事件,促使政府下定决心整治锡矿山地区的锑业秩序,并已出台整治规划，要求将锡矿山地区的几十家小型炼锑厂,通过关、停、并、转的方式，整合成3-5家环保达标的优势企业，要求规范经营，打击不开增值税发票的行为，减少税收流失。受锑业整治的影响和原料的制约，锡矿山周边小炼厂今年上半年锑产量比上年同期减少50%以上。为限制锑矿开采，今年 月，国土资源部下文决定对锑矿开采实行总量限制。今年开采总量限6万吨。2中国国内锑的消费增加，弥补了锑品出口的萎缩。据中国海关统计，今年1-7月，共出口锑品 吨，比上年同期减少 吨，降幅为 %。但中国实施积极的刺激经济的政策，与锑的最终消费有关的汽车、房地产、家电等行业快速增长，带动了锑的消费，弥补了锑出口的萎缩。3 生产厂家惜售由于去年四季度以来的锑价非理性下跌，造成锑