第十四章 含氮有机化合物答案.doc

第十四章 含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。 对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 异丙基胺 二甲基乙基胺 N乙基苯胺N甲基3甲基苯胺 氯化-3氰5硝基重氮苯4-硝基-2,4-二羟基偶氮苯 顺-4-甲基-1-环己胺2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（1）（2） 答案：（1）c a b 苯环上存在推电子基团如甲基，可增加N原子上的电子云密度，使其碱性增强；当苯环上连有拉电子基团如硝基，则降低N上的电子云密度，使其碱性降低。 （2）b c a 在中由于CH3的推电子作用，增强了碱性。在中，由于p-共轭而降低了N 上的电子云密度，使其碱性减弱。3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间的氢键导致沸点升高。由于氧的电负性大于氮的电负性，因而正丁醇分子间能形成较强的氢键，沸点较高；正丙胺的氮原子上有两个氢可以形成氢键，甲已胺只有一个，而三甲胺氮原子上没有氢原子，因而不能形成氢键；正丁烷是非极性分子，分子间只存在较弱的色散力，因而沸点最低。4. 如何完成下列的转变： （1） （2） （3） （4）答案: （1） （2） （3（4）5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。答案：Hofmann重排，迁移基团的构型保持不变，而且反应后手性碳原子或原子团，按次序规则的排列顺序相当，因而最后产物仍为S构型。 6. 完成下列反应：(1）(2）(3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）答案：（1）（2） （3） （4）(5). (6) （7）（8）（9）(10)7. 指出下列重排反应的产物：(1）（2）（3）（4）（5）（6）(7)(8) 答案：解：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7）, , （8）8. 解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。 （2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：（1）在高温下，NaOH作为强碱可以夺取芳环上的质子，然后形成苯炔中间体，具体过程如下：（2）在2,4-二硝基苯分子中，由于邻 对位的两个硝基的强拉电子效应的影响，Cl-很容易被OH-取代（亲核取代）生成2,4-二硝基苯酚。9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？答案：此反应不能进行，因为霍夫曼重排的活性中间体是“氮宾”因此酰胺N上有甲基，无法形成“氮宾”。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；（2）从1，3丁二烯合成尼龙66的两个单体己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（）；（4）由简单的开链化合物合成答案：（1） （2）（3） （4）11、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案： (1) (2) 12、从甲苯或苯开始合成下列化合物： （1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯 （5） （6）答案：（1）（2） （3） （4） （5） 或（6） 13、试分离PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2答案：14、某化合物C8H9NO2（A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3处理，再与H3PO2反应生成3，3二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。答案：15、某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。解：A: B: 因为化合物A,其核磁共振谱无双重峰，所以A的结构不可能为：16、 化合物A分子