第七章 醇、硫醇、酚(珊)2011.ppt

医用有机化学 化学教研室 吴海珊 1020403 第七章醇 硫醇 酚 作业 P 1114 6 1 自学 P 97二P 107二 预习提纲 1 如何判断有机物的酸碱强度 2 醇的脱水反应的规律 它与卤代烃的消除反应有何不同 3 哪些醇能被氧化 4 如何比较酚与苯的亲电取代反应的难易 醇alcohol 硫醇thiol 酚phenol 含 OH SH 结构的化合物 羟基 巯基 醇 羟基与饱和碳原子直接相连的一类化合物 主要内容 第一节醇 重点 第三节酚 重点 第二节硫醇 有机物的酸碱强度的判断 脱水 氧化 第一节醇 一 醇的结构 分类和命名 一 醇的结构 1 通式与官能团 C2H6O C3H6O 官能团 醇羟基 2 结构 8O 1s22s22p4 sp3不等性杂化 108 9 二 醇的分类 1 按羟基上所连接的碳原子种类分类 伯醇 1o醇 仲醇 2o醇 叔醇 3o醇 R CH2 OH 2 按分子中羟基数目分类 三 醇的命名 与烯烃相似 1 选主链 含 OH和重键的最长 取代基最多碳链 称某醇 2 编号 OH的编号最小 其次取代基 同烷烃 2 丁醇 321 3 甲基 2 异丙基 1 戊醇 2 丙烯 1 醇 2 乙基 2 丙烯 1 醇 注 当有两个官能团时 以优先官能团为母体 其编号为最小 优先次序 COOH CHO OH R NH2 较简单 3 4 二甲基 2 苯基 2 戊醇 苯乙醛 2 苯基 2 丁烯 4 甲基 3 戊烯 2 酮 54321 1 2 二甲苯 12 3 甲基 1 2 4 戊三醇 54321 54321 2 甲基 3 乙基 4 苯基戊烷 较复杂 a 二 醇的化学性质 反应位点分析 一 与金属钠的反应2CH3CH2OH 2Na 该反应不及水与钠反应剧烈 1 酸性判断方法 RO 的负电荷越分散就越稳定 H 越易离解 ROH的酸性越强 共轭碱的稳定性是判断酸性的指标 越稳定的离子碱性越弱 而它们的共轭酸的酸性就越强 同一周期 元素的电负性越大 负离 子越 共轭酸的酸性越 稳定 强 同一主族 离子的体积越大 负离子 越 共轭酸的酸性越 稳定 强 若有吸电子基团分散离子的负电荷 负离子越 稳定 共轭酸的酸性越 强 I效应使负电荷增加 I效应使负电荷减少 p 共轭效应 I效应使负电荷减少 I效应使负电荷增加 2 醇的酸性 碱性 OH 伯醇钠仲醇钠叔醇钠 酸性 水伯醇仲醇叔醇 RCH2ONO2 H2O 甘油三硝酸酯 缓解心绞痛药物 二 与无机含氧酸的反应 酯化反应 烷基硝酸酯 与磷酸作用 烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 磷酸酯的存在例 DNA RNA 组成细胞的重要成分 ATP等都含有磷酸酯结构 H 含有磷酸酯结构的物质示例 核苷酸是核苷的磷酸酯 腺苷酸腺苷 5 磷酸 AMP 3 P 259 腺嘌呤核苷 三 脱水反应 机理 消除反应 催化剂 主要产物 碳正离子越稳定 反应速度越快 脱水由易到难的次序 叔醇仲醇伯醇 符合Saytzeff规则 羟基和含氢较少的 碳上的氢脱去 其主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃 四 氧化反应 鉴别伯 仲 叔醇 oxidation 加O或O2脱H2 reduction 加H2或H 脱O或O2 伯醇 a 仲醇 叔醇 在该条件下不被氧化 因 碳上没有氢原子 a 变蓝绿色 变蓝绿色 橙色 酒后驾驶检验法 较强的氧化剂 五 与Cu OH 2的反应 甘油铜 天蓝色溶液 OH 酸性强于一元醇 适用于邻二醇 1 K2Cr2O7 H2SO4鉴别伯 仲 叔醇 2 Cu OH 2鉴别相邻多元醇 三 醇的鉴别 第二节硫醇 一 硫醇的结构和命名 类似醇 硫醇 甲硫醇 HSCH2CH2OH 2 巯基乙醇 巯基 复杂硫醇 命名时 SH作为取代基 21 分析 人体重金属中毒的原因 1 弱酸性 比水和醇强 pKa9 12 2 与重金属的反应 二 化学性质 酶失活 运用 重金属中毒的解毒例 二巯基丙醇作解毒剂 3 氧化作用 弱氧化剂 例 稀过氧化氢或碘 二硫键 1 冷烫精 2 定型剂 牛胰岛素的一级结构 SS SS S S A链有11种21个氨基酸残基 B链有16种30个氨基酸残基 A B 第三节酚 Ar OH 1 酚的分类 一 酚的分类与命名 萘酚 萘酚 2 酚的命名 3 甲基苯酚 5 甲氧基 1 3 萘二酚 复杂的酚 酚羟基作取代基 邻 羟基苯甲酸 2 4 二甲苯酚 1 水杨酸 二 酚类的结构特点 比苯易发生亲电取代吗 酸性比醇强吗 羟基易被取代吗 难 强 易 三 酚类的化学性质 一 酸性与成盐 不反应 较强酸 较弱酸 较强酸 较弱酸 较强碱 较弱碱 二 芳环上的亲电取代反应 1 卤代反应 白色沉淀 邻 对位定位基 2 4 6 三溴苯酚 2 硝化反应 3 磺化反应 三 与FeCl3的显色反应 具有稳定的烯醇式结构 RCH CH OH 的化合物都可与FeCl3发生显色反应 6C6H5OH FeCl3 H3 Fe OC6H5 6 3HCl 棕黄色 紫色 烯醇式结构 RCH CH OH 四 氧化反应 泛醌 或称辅酶Q 在呼吸循环中起电子转递作用 四 酚类化合物的鉴别 一些与医药有关的醇 酚1 甲醇 有毒 内服10ml可致失明 30ml可致死亡 2 乙醇 3 甲酚 煤酚 来苏尔 Lysol 甲酚的皂溶液 也称为煤酚皂溶液 供消毒之用 4 苯酚 强腐蚀性 总结 CH3 O H 酸性 C O极性 脱水反应 苯环上亲电取代反应 氧化 有 H 生成醌 1 下列化合物 按酸性或碱性由强到弱排列顺序 丙醇 叔丁醇 异丙醇 丙醇 异丙醇 叔丁醇 酸性 水 氨 丙烷 丙醇 乙酸 酸性 乙酸 水 丙醇 氨 丙烷 OH CH3CH2O CH3 NH2 CH3 NH2 CH3CH2O OH 碱性 同一周期 元素的电负性越大 对电子的吸引越大 负离子越稳定 碱性越小 写出醇脱水所得的两种烯烃的结构式 并指出何者为主要产物 1 主要产物 H 主要产物 共轭使烯烃更稳定 更容易生成 H 主要产物 I效应和 超共轭使产物更稳定 2 最易发生分子内脱水生成烯烃的是 天蓝色溶液 1 丁醇 正戊烷 变蓝绿色 用化学方法鉴别下列各组化合物 解释 p 共轭效应 sp2杂化 邻 对位定位基 使苯环的电子云密度增大 苯环得到活化 P 61表4 2 将下列化合物按酸性由强到弱排列顺序 酸性 I效应和 超共轭使氧原子负电荷增加 I效应和p 共轭效应使氧原子负电荷显著减少 氧上的负电荷分散到苯环和硝基上 4 3 1 2 S H的键能比O H弱 分散到苯环 分散到O 下列化