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2009级基础化学理论考试卷参考答案及评分细则一、填空题(每空1分,共30分)1、141.5 kJ 2、Fe(CN)63 3、四硝基(乙二胺)合钴()酸铵 ; 6 4、3d24s2 ; d ; 4 ; B5、2 ; 平面正方形6、胶粒带有相同的电荷; 水合膜层的保护 7、负极8、 吸收光谱;物质对光的吸收定律9、反向渗透10、大;大11、E(Cr2O72-/Cr3+)E(Fe3+/Fe2+)E(Sn4+/Sn2+); ; 12、2; r = k C(A)213、总浓度; 缓冲比; pKa114、降低;不变;同离子效应15、5.610-11二、是非题(每题1分,共10分)题号12345678910答案三、选择题(单选题,每题2分,共30分)题号12345678答案CCCDDABC题号9101112131415答案ABAABDD四、计算题(共30分)1、(7分)解:(1)根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm(298K)=rHm (298K)TrSm(298K) 而 rHm(298K) =BfHm(B,T)= fHm(NH2)2CO(s),298K)fHm(H2O(1),298K) fHm(CO2(g),298K)2fHm(NH3(g),298K)= 333.19(285.83) (393.509)2(46.11) = 133.29(kJmol-1) (1分)rSm(298K) =BSm(B,T)= Sm(NH2)2CO(s),298K)Sm(H2O(1),298K) Sm(CO2(g),298K) 2Sm(NH3(g),298K) =104.6069.91 213.742(192.45) = 424.13( JK-1mol-1) (1分) 故 rGm(298K) =133.29kJmol-1298.15K(424.13)10-3 kJK-1mol-1 = 6.84 kJmol-10 (1分)此温度时正向反应自发。 (2)若使 rGm(T)=rHm(T)TrSm(T)0 ,则正向自发。又因为rHm、rSm随温度变化不大,即rGm(T) rHm(298K)TrSm(298K) 0则 T133.29 kJmol-1/(424.13) 10-3 kJK-1mol-1 =314.3K (1分)故最高反应温度约为314.3K。 (3)rGm(300K)=rHm (300K)TrSm(300K) rHm (298K)-TrSm (298K) =133.29kJmol-1300K(424.13)10-3 kJK-1mol-1=6.051 (kJmol-1)0 (1分)因rGm= RTlnK 则lnK= rGm/RT=(6.051)103/8.314800= 2.426K(300K)=11.31 (1分)而Q=31.62K(300K)= 11.31 则300K时正向不自答:反应温度应控制在1235K。 (1分)此题第三小问如果用rG m = rGm + RT lnQ 计算 rG m=11.2 kJmol-1 判断结果一致2、(6分)解 (1)设混合物中NaH2PO4为yg,Na2H PO4则为(1.91-y)g 根据 Tf=Kfic= (2Kf =0.651K 解得 y=1.20g NaH2PO4为 1.91g -1.20g = 0.71g (1分) 则 c(NaH2PO4)= 0.100 molL-1 c(Na2HPO4)= 0.050 molL-1 (1分)溶液的渗透浓度为: 2 c (NaH2PO4) + 3c (Na2HPO4) =350 mmolL-1 (1分)(2) H 2 PO4-(aq) H3O+(aq) + HPO42-(aq)Ka2 = (2分) pH= - lgH3O+ = - lg(2 Ka2)=6.91 (1分) 3、(6分)解:(1)设平衡时自由铜离子浓度Cu2+ = x Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+起始浓度/molL1 1.010-4/0.1 = 10-3 0.072平衡浓度/molL1 x 0.072-4(10-3-x)0.068 10-3-x10-3 (1分) (2分)x = 2.1210-12 molL1 (1分) (2)pH=9.00,则OH-=1.010-5molL1 Cu2+OH-2 = 2.1210-121.010-10 (1分) = 2.12710-22 Ksp, Cu(OH)2 = 2.210-20 所以,没有Cu(OH)2沉淀生成。 (1分)4、(5分)解:放射性同位素的蜕变为一级反应 c(A)= 1.00000.3842 = 0.6158 因 (2分) 故 蜕变速率常数 (1分) 半衰期 (2分) 蜕变99.0%所需时间为 (1分) 5、(6分)答: 对于反应Cu2 Cu 2Cl = 2CuCl(s)0.059lg0.059lg 0.1530.059lg(2.010-6)0.49(V) (1分)0.059lgCu0.059lg 0.5210. 059lg(2.010-6)0.184(V)
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