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文档简介
体的标准态为:温度为T、压力 p=100KPa 时且具有理想气体性质的状态 液体的标准态为:温度为T、压力 p=100KPa时的纯液体固体的标准态为:温度为T、压力 p=100KPa时的纯固体 标准态不规定温度,每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。标准摩尔焓变:若参加反应的物质都处于标准态,当反应进度为1 mol 时的焓变,称为标准摩尔焓变。Clapeyron方程:这就是Clapeyron方程,可应用于任何纯物质的两相平衡系统。敞开系统:系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换Carnot循环:以理想气体为工作物质,从高温热源吸收热量,一部分通过理想热机做功,将另一部分的热量放给低温热源,这种循环称为Carnot循环。Carnot循环中,热效应与温度商值的加和等于零。Carnot定理:所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率都不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。Carnot定理推论:所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机,其热机效率都相等,即与热机的工作物质无关。超临界流体:在临界点之上的物态称为超临界流体。它基本上仍是气态,但密度与液体相近,有很强的溶解力;它黏度小,扩散速度快。它的介电常数大,有利于溶解极性物质。淬火(quenching):在金属热处理过程中,使金属突然冷却,来不及发生相变,保持高温时的结构状态,这种工序称为淬火。等压热效应QP:反应在等压下进行所产生的热效应为QP ,如果不作非膨胀功,则QP=H等容热效应QV:反应在等容下进行所产生的热效应为QV,如果不作非膨胀功,QV=rU,氧弹热量计中测定的是QV。多组分系统:两种或两种以上的物质(或称为组分)所形成的系统称为多组分系统。多组分系统可以是均相的,也可以是多相的。二级相变:有的相变,在相变过程中H=0,V=0,Clapeyron方程无法应用,化学势的二级偏微商发生突变,称这类相变为二级相变。封闭系统(closed system):系统与环境之间无物质交换,但有能量交换反应热效应:当系统发生反应之后,使产物的温度回到反应前始态时的温度,系统放出或吸收的热量,称为该反应的热效应。沸点:在大气压力下,液体的蒸气压等于外压时的温度,这时气-液两相平衡共存。稀溶液的沸点是指,纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。分配定律: “在定温、定压下,若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里,达到平衡后,该物质在两相中浓度之比有定值” ,这称为分配定律。反应机理(reaction mechanism):反应机理又称为反应历程。在总反应中,连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理,在有些情况下,反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。Gibbs自由能G 称为Gibbs自由能(Gibbs free energy),是状态函数,具有容量性质。等温、等压、可逆过程中,封闭系统对外所作的最大非膨胀功等于系统Gibbs自由能的减少值。Gibbs-Duhem公式这就称为Gibbs-Duhem公式,说明偏摩尔量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量的变化中求得。隔离系统(isolated? system):系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为孤立系统。有时把系统和影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。孤立系统:系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为隔离系统。有时把系统和影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。广度性质(extensive? properties):又称为容量性质,它的数值与系统的物质的量成正比,如体积、质量、熵等。这种性质有加和性,在数学上是一次齐函数。过程(process):在一定的环境条件下,系统发生了一个从始态到终态的变化,称为系统发生了一个热力学过程。途径(path):从始态到终态的具体步骤称为途径。功(work):系统与环境之间传递的除热以外的其他能量都称为功,用符号W表示。 W的取号:环境对系统作功,W0;系统对环境作功,W0;系统放热,Q0. 计算热一定要与系统与环境之间发生热交换的过程联系在一起,系统内部的能量交换不可能是热热力学能: 热力学能是指系统内部能量的总和,包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。热力学第一定律: 热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式,说明热力学能、热和功之间可以相互转化,但总的能量不变。也可以表述为:第一类永动机是不可能制成的热容:对于不发生相变和化学变化的均相封闭系统,不做非膨胀功,热容的定义是:系统升高单位热力学温度时所吸收的热.热容的大小显然与系统所含物质的量和升温的条件有关,所以有各种不同的热容。热机效率:将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数,用n(找不到那符号)表示。热泵:热泵的工作原理与致冷机相仿。把热量从低温物体传到高温物体,使高温物体温度更高.热泵的工作效率等于:向高温物体输送的热与电动机所做的功的比值。热泵又称为物理热泵。热化学方程式:表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U, H 的数值与系统的状态有关,所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。热力学第三定律:热力学第三定律可表示为:“在0 K时,任何完整晶体(只有一种排列方式)的熵等于零。”溶液(Solution):含有一种以上组分的液体相或固体相称之。溶液有液态溶液和固态溶液之分,但没有气态溶液。溶剂(solvent)和溶质(solute):如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。如果都具有相同状态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。Raoult定律:溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。使用Raoult定律时,物质的摩尔质量用其气态时的摩尔质量,不管其在液相时是否缔合。“熵”(entropy):Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与可逆过程无关这一事实定义了“熵”(entropy)这个函数,用符号“S”表示,熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。熵增加原理:在绝热条件下,趋向于平衡的过程使系统的熵增加。或者说在绝热条件下,不可能发生熵减少的过程。如果是一个隔离系统,环境与系统间既无热的交换,又无功的交换,则熵增加原理可表述为:一个隔离系统的熵永不减少。熵判据:在隔离系统中,如果发生一个不可逆变化,则必定是自发的,自发变化总是朝熵增加的方向进行。渗透压(osmotic pressure):水分子经半透膜进入蔗糖溶液而产生静水压力,如果在溶液的上方施加一个压力,其大小恰好阻止水分子的净渗入,这个压力数值就是该溶液在该浓度下的渗透压(osmotic pressure),用符号表示,单位:atm。速率方程: 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。T-x 图: 亦称为沸点-组成图。 外压为大气压力,当溶液的蒸气压等于外压时,溶液沸腾,这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高,其沸点越低,反之亦然。 T-x图在讨论蒸馏时十分有用,因为蒸馏通常在等压下进行。 T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。退火为了使固相合金内部组成更均一,就把合金加热到接近熔点的温度,保持一定时间,使内部组分充分扩散,趋于均一,然后缓慢冷却,这种过程称为退火。退火是金属工件制造工艺中的重要工序。van der Waals 方程如果实际气体的状态方程符合van der Waals 方程,则可表示为: 温度分子的平均平动能是温度的函数,若两种气体的温度相同,则两种气体的平均平动能也相同,所以可以用温度计来测量温度。温度也具有统计平均的概念微分溶解热在给定浓度的溶液里,加入1mol 溶质时,所产生的热效应与加入溶质量的比值。微分溶解热也可以理解为:在大量给定浓度的溶液里,加入1mol 溶质时,所产生的热效应。微分稀释热在一定浓度的溶液中加入1mol溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值,微分稀释热的值无法直接测定,从积分溶解热曲线上作切线求得。物系点相图中表示系统总状态的点称为物系点。在T-x图上,物系点可以沿着与温度坐标平行的垂线上、下移动;在水盐相图上,随着含水量的变化,物系点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。系统在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开,这种分离可以是实际的,也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为系统,亦称为体系或物系。相平衡(phase equilibrium)多相共存时,各相的组成和数量不随时间而改变相图(phase diagram)研究多相系统的状态如何随温度、压力和组成等强度性质变化而变化,并用图形来表示,这种图形称为相图。相律(phase rule)研究多相平衡系统中,相数、独立组分数与描述该平衡系统的变数之间的关系。它只能作定性的描述,而不能给出具体的数目。相(phase)系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面,在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。相点表示某个相状态(如相态、组成、温度等)的点称为相点。依数性质(colligative properties):指定溶剂的类型和数量后,这些性质只取决于所含溶质粒子的数目,而与溶质的本性无关。依数性的表现:1. 凝固点降低2. 沸点升高3. 渗透压液体混合物: 两个纯液体可按任意比例互溶,每个组分都服从Raoult定律,这样的系统称为理想的液体混合物一级相变(first-order phase transitions): 将化学势的一级偏微商在相变过程中发生突变的相变称为一级相变。相变过程中压力随温度的变化值可由Clapeyron 方程求算。状态函数(state function): 系统的一些性质,其数值仅取决于系统所处的状态,而与系统的历史无关;它的变化值仅取决于系统的始态和终态,而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数.状态函数的特性可描述为:异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。状态函数在数学上具有全微分的性质。状态方程(equation of state): 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程,对于一定量的单组分均匀系统,状态函数 p, V,T 之间有一定量的联系。准静态过程: 在过程进行的每一瞬间,系统都接近于平衡状态,以致在任意选取的短时间 dt 内,
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