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第1页共 5 页三 峡 大 学2009年研究生入学考试试题(A卷)考试科目: 分 析 化 学 (考生必须将答案写在答题纸上)说明:1、试题总分:150分 2、考试时间:3小时一、名词解释(每小题2分,共10分)1.准确度 2. 变异系数 3. 滴定误差 4.共沉淀现象 5.条件电位二、选择题(在题后所附答案中,选择一个正确答案的代号连同本题的题序写在答题纸上。每题1分,共23分):1.下列物质水溶液的质子条件正确的是( )A. NH4ClH+=NH3B. Na2CO3H+2HCO-3+H2CO3=OH-C. KH2PO4H+H3PO4=HPO42-+PO43-+OH-D. NaAc+H3PO3 H+HAc=H2BO3-+OH-2. pKa=11.00包括了几位有效数字? ( )A三位 B. 五位 C. 四位 D. 两位3. 将0.089g Mg2P2O7沉淀换算为MgO的质量,问计算结果应以几位有效数字报出。( )A两位 B. 三位 C. 四位 D. 五位4. 酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素:( )A.滴定突跃的范围 B.指示剂的变色范围C.指示剂的颜色变化 D.指示剂相对分子质量的大小5. 浓度(单位)相同的下列离子的水溶液,碱度最强的是 ( ) A. Ac-(KHAc=1.810-5) B. CN-(KHCN=6.210-10) C. CO32-(Ka1=4.210-7,K a2=5.610-11) D. F-(KHF=3.510-4)6. 欲配制pH=5缓冲溶液,应选用下列何种弱酸或弱碱和它们的盐来配制较好?( ) A. HA1 (Ka =1.010-8) B. HA2 (Ka =1.010-6) C. B1OH (Kb=1.010-8) D. B2OH (Kb=1.010-6)7. 与缓冲溶液的缓冲容量大少有关的因素是 ( )第2页共 5 页A缓冲溶液的pH范围 B. 缓冲溶液组分的浓度比 C外加的酸量 D. 外加的碱量8. 醋酸溶液中,当溶液的pH=pKa (pKa=4.74)时,HAc的分布系数是( )A4.74 B. 1.810-5 C. 0.50 D. 1.809. 某试样溶液中所含的NaHCO3和Na 2CO3的物质的量相同,现用20.00ml的0.1000mol/L HCl滴定至酚酞终点,若继以甲基橙作指示剂滴至终点,则需要加入该HCl溶液的体积是 ( )A20.00 ml B. 30.00 ml C. 40.00 ml D. 50.00 ml 1 10.下列有关y(H) 值的正确叙述是 ( ) A在高酸度下pY(H)约等于零 B. Y(H) 随pH值减小而增大C. Y(H)随pH值增大而增大 DpY(H)随H+增大而增大11当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时,欲使EDTA滴定M而N不干扰,则在0.1%的误差要求下滴定反应要符合( )A. KMY/KNY104 B.KMY/KNY105 C.KMY/KNY106 D. KMY/KNY10812. 配位滴定的直接法,其滴定终点所呈现的颜色是( )A. 金属离子与指示剂所形成配合物的颜色 B. 游离金属指示剂的颜色C. EDTA与被则金属离子形成配合物的颜色D. 上述A、C两项的混合色13. KCaY=1010.7,在pH=12.0时,用0.02molL-1,EDTA溶液滴定20.00ml 0.02molL-1的Ca2+,化学计量点时Ca2+的浓度是 ( )A. 10-6.4 molL-1 B. 108.4 molL-1 C. 1.41010.7 molL-1 D. 1.4106.4 molL-114. 在实验室中配制SnCl2溶液,并要求该溶液能在较长时间内使用,应采用的方法是 ( )A A. 将SnCl2溶于加有适量HCl的纯水中B B. 将SnCl2溶于加有适量HCl的纯水中,并加少量锡粒C C.将SnCl2溶于新煮沸并冷却的纯水中D D.将SnCl2溶于加有少量Na2CO3的纯水中15.已知:E0F2/2F-=2.87V,E0Cl2/2Cl-=1.36V,E0Br2/2Br-=1.08V,E0I2/2I-=0.54V,E0Fe3+/Fe2+=0.77V,根据电极电势数据,下列说法正确的是 ( )A A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化B B.卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化C C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化D D.全部卤离子都能被Fe3+氧化16. 在H3PO4HCl混合酸溶液中,用0.1000molL-1 K2Cr2O7滴定Fe2+溶液,其化学计量点的电势为0.86v,对此滴定最合适的指示剂是 ( )A. 二苯胺磺酸钠(E0 f=0.84V) B.邻二氮菲亚铁(E0 f=1.06V)第3页共 5 页C. 二苯胺(E0 f=0.76V) D. 硝基邻二氮菲亚铁(E0 f=1.25V)17. 氧化还原滴定中,若n1=n2,则化学计量点的电势值位于( )A. 滴定曲线突跃部分的上方 B. 滴定曲线突跃部分的中点C. 滴定曲线突跃部分的下方 D. 滴定曲线突跃部分的任意位置18. 已知在I-=1.0 molL-1条件下,E0I2/2I-=0.54V,E0Cu2+/Cu+=0.16V,KSP(CuI)=1.110-12,则E0Cu2+/CuI值和反应进行的方向是 ( ) 2Cu2+ +4I- =2CuI+I2A0.16V,反应向左进行 B. -0.54V,反应向右进行C. 0.87V,反应向右进行 D. 0.87V,反应向左进行19. 用摩尔法测Cl- 不产生干扰的离子是( )A. PO43- B. AsO43- C. Pb2+ D. Ca2+20. 用法扬司法测定卤化物时,为使滴定终点变色明显,则应该( )A. 使被测离子的浓度大些 B. 保持溶液为酸性 C. 避光D. 使胶粒对指示剂的吸附能力大于对被测离子的吸附能力21. 佛尔哈德法测定Cl-时,引入负误差的操作是( )A. 终点略推迟 B. AgNO3的标示浓度较真实值略低 C. 终点略提前 D. 试液中带入少量的Br-22. 影响沉淀纯度的主要因素是( )A. 同离子效应 B. 络合效应 C. 共沉淀 D. 表面吸附 23. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是( )A. 相对摩尔质量要大 B. 表面积要大 C. 要稳定 D. 组成要与化学式完全符合三、填空题(每一空格1分,共27分)1标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2,会引起( )误差,其减免方法为( )。2. 滴定管的读数误差为0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右,读数的相对误差分别为( )及( )。从相对误差的大小说明( )。3. 减小随机误差的方法是( )。4. 按质子理论,NaHCO3是( )。5. ( )是水溶液中实际存在的最强酸的形式,( )是最强碱的形式。6. 分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念,两者通过( )联系起来。7. 用EDTA 滴定金属离子M时影响滴定突跃大小的主要因数有( )及( )。第4页共 5 页8. 用EDTA 滴定金属离子M当PM =0.2时,要求终点误差在0.1%以内,则滴定应满足( )。在金属离子浓度一定的条件下,( )值越大,突跃也越( );在条件常数K/MY一定时,( )越大,突跃也越( )。9. 影响条件电位的外界因素有( )、( )及( )。10. 用银量法测定KCl及NaCO3+NaCl中Cl-的含量,应分别选用银量法中的( )及( )确定终点。11. 用法扬斯法测定Cl-,采用曙红作指示剂时,测定结果偏( )。12. 影响沉淀溶解度的因素主要有( )、( )、( )和( )。四、简答题(共25分)1、系统误差产生的主要原因是什么?(3分)2、KMnO4能否用于直接配制标准溶液?为什么?固体氢氧化钠能否直接配制标准溶液?为什么?(6分)3、用甲醛法测铵盐中的氮含量时,为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂?而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂?(6分)4、重铬酸钾法测铁含量时,为什么要加入H3PO4?加入H3PO4后为什么要立即滴定?(6分)5、晶形沉淀的沉淀条件是什么?(4分)五、计算题(共35分)1、计算0.10mol.L-1 NH4Cl溶液的pH值。(已知NH3的Kb=1.810-5)(5分)2、计算0.10mol/LNaHCO3溶液的pH值(H2CO3的Ka1=4.2107,Ka2=5.61011)。(5分)3、称取混合碱试样0.3010g,用酚酞作指示剂滴定时用去0.1060mol/L 的 HCL20.10 ml , 继续用甲基橙作指示剂滴至终点共用去HCL47.70ml,计算混合碱中有关成分的百分含量。(原子量:N2:22.99 H:1.008 C :12.00 O:16.00) (9分)4、称取软锰矿0.3000g用稀H2SO4和0.3572g Na2C2O4处理,过量的Na2C2O4用溶液0.0240mol/L 的KMnO4滴定,用去10.00ml,计算软锰矿中MnO2%。( MnO2的摩尔质量是86.94,Na2C2O4的摩尔质量是134.0)(6分)5、计算CaCO3在0.056mol.L-1的HAC溶液中的溶解度(已知:CaCO3的Ksp=2.910-9 ,H2CO3的Ka1=4.210-7, Ka2=5.610-11)(10分)六、分析方案设计(共30分):1、 分别用酸碱滴定法和配位滴定法测定石灰石中碳酸钙的含量(20分)。第5页共 5 页方案设计要求简述:(1)分析原理(含化学反应式、反应条件、指示剂等);(2)必要步骤;(3)结果计算式。(已知:lgKCay=10.7)2、 拟出分别测定Ca2+、Zn2+混合液中两种离子的分析方案。要求简述测定步骤,指出滴定剂、酸度、指示剂及其它所需试剂,已
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