第九章 醇和酚(1).ppt

第九章醇和酚 9 1醇和酚的分类与命名9 1 1醇和酚的分类9 1 2醇和酚的命名 1 醇的命名 2 酚的命名9 2醇和酚的结构9 3醇和酚的制法9 3 1醇的工业合成由合成气合成由烯烃合成 3 羰基合成 4 发酵法 9 3 2酚的工业合成 1 异丙苯法 2 芳卤衍生物的水解 3 碱熔法9 3 3卤代烷或重氮盐的水解9 3 4由Grignard试剂制备9 3 5由烯烃制备9 3 6醛 酮 羧酸和羧酸衍生物的还原9 4醇和酚的物理性质9 5醇和酚的波谱性质9 6醇和酚的化学性质 醇和酚的共性9 6 1弱酸性9 6 2醚的生成 9 6 3酯的生成9 6 4氧化反应 1 一元醇的氧化 2 一元醇的脱氢 3 二醇的氧化 4 酚的氧化9 6 5与三氯化铁显色反应9 7醇羟基的反应 醇的个性9 7 1弱碱性9 7 2与氢卤酸反应9 7 3 卤代醇与氢卤酸的反应邻基效应9 7 4与卤化磷的反应9 7 5与亚硫酰氯的反应 9 7 6脱水反应分子间脱水 2 分子内脱水9 8酚芳环上的反应 酚的个性9 8 1卤化9 8 2磺化9 8 3硝化和亚硝化9 8 4Friedel Crafts反应9 8 5Kolbe Schmitt反应9 8 6与甲醛缩合 酚醛树脂及杯芳烃酚醛树脂 2 杯芳烃9 8 7与丙酮缩合 双酚A及环氧树脂 醇的英文系统名称 将相应的烷烃词尾 e 改为 ol 未共用电子对 9 3 3卤代烷或重氮盐的水解9 3 4由Grignard试剂制备9 3 5由烯烃制备9 3 6醛 酮 羧酸和羧酸衍生物的还原 9 3醇和酚的制法 9 3 1醇的工业合成 9 3 2酚的工业合成 乙二醇的合成 9 3 3卤代烷或重氮盐的水解 由芳胺制备 环氧乙烷邻甲基苯乙醇 66 苯乙酮2 苯基 2 丁醇 80 异丁酸甲酯2 3 二甲基 2 丁醇 73 反应特点 相当于H2O分子加在双键两端 加成方向符合马氏规则 无重排产物 对甲氧基苯甲醛对甲氧基苯甲醇 92 十三酸1 十三醇 93 癸二酸二乙酯1 10 癸二醇 75 酚也能形成分子间氢键 氢键的形成也影响着醇和酚的熔点 在水中的溶解度 图9 22 甲基 2 丙醇的红外光谱图 cm 1 T 图9 32 丁醇的红外光谱图 cm 1 T 图9 41 己醇的红外光谱图 T cm 1 芳环的伸缩振动吸收峰 1500 1600cm 1 一取代芳环的特征吸收峰 690和760cm 1 图9 5苯酚的红外光谱图 cm 1 T 图9 61 丁醇的核磁共振谱图 图9 74 乙基苯酚的核磁共振谱图 弱酸性 弱碱性 质子化 Nu 氧化反应 消除反应 酸性 羟基上的酰基化 芳环上的亲电反应 芳醚的形成 酚的反应部位 醇烷氧负离子水合离子 酚酚氧负离子 相对酸性 相对碱性 NaH NaNH2 NaOH KOH 酚负离子中电子离域 p 共轭效应 I 9 6 3酯的生成 缩合反应 可逆反应 加入苯 蒸出水和苯的共沸物 除去水 使平衡向右移动 醇还可以与其它酰基化试剂发生酯化反应 酰氯 酸酐 催化剂 同理 磺酸酯也发生消除反应 按E2机理进行 伯醇 叔醇无 氢 一般条件下不被氧化 一元醇的脱氢 金属 Cu Ag Ni等 伯醇或仲醇 高温 9 6 5与三氯化铁显色反应 酚 烯醇 烯丙型醇 苄醇 叔醇 仲醇 SN1机理反应 反应机理 伯醇 SN2机理反应 反应特点 1 用于伯醇 仲醇 2 无重排产物 如果醇与亚硫酰氯的反应在吡啶或叔胺等弱碱的催化作用下进行 弱碱的加入利于平衡向右移动 SN2反应 产物的构型发生翻转 游离离子 背后进攻 9 7 6脱水反应 1 分子间脱水 醚 反应特点 此反应仅适于伯醇SN2反应用于单醚的制备 反应机理 决定反应速率的一步 H消除方向符合Saytzeff规则 用Al2O3代替质子酸时 碳骨架不会发生重排 9 7 7频哪醇重排 重排 2 3 二甲基 2 3 丁二醇 频哪醇 3 3 二甲基 2 丁酮 反应机理 9 8 2磺化 分子内氢键 分子间氢键 反应特点 需稀硝酸 浓硝酸使芳环氧化用水蒸气蒸馏 将邻取代产物分离 用作有机物抗氧剂和食品防腐剂 酚与AlCl3形成加成物 降低亲电取代反应速率 阿斯匹林乙酰水杨酸 aspirin 9 8 6与甲醛缩合 酚醛树脂及杯芳烃 1 酚醛树脂 苯酚与甲醛作用 在邻 对位上引入