原材料分析操作规程.docx

（五）磷钼兰比色法方 法 提 要试样经盐酸硝酸分解后，在酸性溶液中，以酒石酸钾钠掩蔽杂质元素，以抗坏血酸为还原剂将磷钼杂多酸还原为磷钼蓝，借此进行比色测定。试 剂盐酸 比重1.19硝酸 1.42；1+3；1N过氧化氢溶液 3%高锰酸钾溶液 1%钼酸铵酒石酸钾钠混合液：各5%的水溶液等体积混合硝酸铋溶液 0.1%1克硝酸铋溶于1升1N硝酸中。抗坏血酸溶液 称抗坏血酸5克于100毫升水中，加入10毫升乙醇。分析步骤精确称取0.10000克试样于150毫升锥形瓶中，加氟化铵少许，浓盐酸8毫升，于低温电热板上加热溶解，并蒸发至干，加1+3硝酸15毫升，加热煮沸，滴加高锰酸钾氧化，再以3%过氧化氢还原并过量数滴，煮沸30秒，移于50毫升容量瓶中，冷却，稀释至刻度，摇匀，干滤。吸取母液10毫升于50毫升容量瓶中，加入0.1%的硝酸铋溶液15毫升，钼酒混合溶液10毫升，抗坏血酸乙醇溶液10毫升，以水稀释至刻度，摇匀，2分钟后，于660纳米处。1厘米比色皿测定其消光值，从工作曲线上查得含量。工作曲线的绘制，称取不同含磷标样，按上述分析步骤进行，绘制曲线。（六）氧化钾、氧化钠的测定火焰光度法方法提要方法基于钾、钠在火焰中激发时，所产生的辐射强度分别以765nm（钾），589nm（钠）之滤光片进行测定。SO42- WO42- CO32-C1- C2O42-不干扰。100PPm钙有干扰，500PPm的镁、铁使钾的测定结果偏低。氨水沉淀分离铁，碳酸铵沉淀分离钙镁。试剂盐酸（比重1.19）氢氟酸高氯酸 70%氨水 比重0.89碳酸铵 10%甲基橙指示剂 0.1%氧化钠、氧化钾标准溶液：准确称取在105110烘干1小时的氯化钾（优级纯）1.5830克及氯化钠（优级纯）1.8858克加入同一个烧杯中，加水溶解后移入1000毫升容量瓶中用水稀释至刻线，摇匀。此液每毫升含氧化钠及氧化钾各1毫克。分析步骤称取试样0.2克于聚四氟乙烯烧杯中，加少量水湿润，样品散开后，加盐酸10毫升，氢氟酸5毫升，加热溶解清亮后，再加入高氯酸12毫升，冒白烟至近干（浆状）。加水30毫升，滴加盐酸并加热溶解盐类。用氨水中和至铁沉淀完全，再加入10毫升10%碳酸铵溶液搅拌，置于电炉上低温加热2030分钟，用快速滤纸过滤，以热水洗涤滤液于100毫升容量瓶中，冷却后，滴加甲基橙指示剂12滴，用盐酸酸化至红色，以水稀释至刻度，混匀，于HG1型火焰光度计上喷测。根据含量高低配置系列标准液，喷测候绘制曲线，由标准曲线查出含量计算氧化钾和氧化钠的百分含量。分析样品的同时带一试剂空白，在计算时要扣除空白。备注（1）用碳酸铵分离后，应注意加热温度不要太高，以免碳酸铵你分解太快，使钙离子沉淀不完全，影响氧化钠的测定。（2）氢氟酸一定要干净否则能侵蚀玻璃器皿，使结果偏高。（3）标准溶液与试样溶液在测定时要同时进行，以使两者的测定条件完全一致。氧化钾、氧化钠的测定原子吸收光谱法方法提要钠：样品经氢氟酸和硫酸或高氯酸分解，在空气乙炔火焰中容易电离，加碱金属盐（10002000毫克/毫升）可消除电离干扰，硅酸盐中钠的测定一般没有干扰。钾：样品处理同钠，对钾的测定有严重干扰的元素很少，主要干扰是在其他碱金属存在时，引起钾的吸收增加，这种增加时随溶液中碱金属含量不同而变化，可加入等量的碱金属盐，消除这种影响。碳酸盐中钾的测定没有干扰，硅酸盐中钾的测定仅受纳的电力干扰。当钾钠同时测定时，可以加入500微克/毫升的铯，消除电离干扰。高含量钾可采用4044埃线测定，几乎没有任何干扰。仪器工作条件K Na灯电流 mA mA波长 7665埃 5890埃狭缝 0.1mm 0.1mm空气乙炔火焰 氧化性不发亮的火焰（贫）燃烧器高度 10cm 10cm负高压 0.5Kv 0.5Kv 试 剂氧化钾标准溶液 精确称取在105110烘干的氯化钾（基准试剂）1.5830克溶于水后，移入1升容量瓶中，加水稀释至刻线，摇匀。此液每毫升含1毫克氧化钾。并将此液稀释成每毫克含100微克氧化钠的溶液。上述标准也可以配成混合标液。标准系列的配制吸取上述每毫升100微克的氧化钠标准液0.0、1.0、2.0、3.05.0毫升，于100毫升容量瓶中，各加盐酸2毫升，用水稀释至刻度，摇匀，此液分别为0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0微克/毫升氧化钠。吸取上述每毫升含100微克的氧化钾标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0毫升于100毫升容量瓶中，各加盐酸2毫升，以水稀释至刻度，摇匀，此标液系列分别为0.0、1.0、2.05.0微克/毫升氧化钠。上列溶液也可配成氧化钾、氧化钠混合标准液。分 析 步 骤称取0.11.0克试样于塑料烧杯中，用少许水湿润，加浓盐酸10毫升，氢氟酸35毫升解热溶解，加高氯酸2毫升，冒烟蒸至近干，取下冷却，加盐酸2毫升及少许水，加热使盐类溶解，取下冷却，移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。于标准系列溶液在原子吸收分光光度计上同时喷测。计 算%= 100注：每批试样应带试剂空白。（七）氧化钙、氧化镁的测定原子吸收光谱法方法提要样品经盐酸、氢氟酸、高氯酸溶解，吸收部分试液进行喷测。在测定镁时，当溶液中含有1毫克/毫升钾、钠、钙；0.5毫克/毫升钛、铬、铁、锰，1毫克/毫升硫酸根，一定量的铝，对镁的测定有干扰，可加入每毫升300600微克锶盐或镧盐消除干扰。测定钙时，与火焰状态很有关系，在火焰较低区域中，可以得到最大的灵敏度。当溶液中存有200微克/毫升镁、钠、钾、铝、锂、钡；500微克/毫升铁等对钙的测定有抑制，加入300600微克/毫升锶盐或镧盐可消除干扰。测定锰时存有6毫克/毫升铁；4毫克/毫升锌、铝；3毫克/毫升铜、镁、钠；2毫克/毫升钾、锶对锰的测定有干扰。仪器工作条件Ca Mg波长 4227埃 2852埃电灯流 8mA 8mA狭缝 0.1mm 0.1mm空气乙炔火焰 贫 贫负高压 0.5Kv 0.4Kv燃烧器高度 10Cm 10Cm试 剂氧化钙标准溶液：称取105110烘干的碳酸钙1.7848克（高纯）放入100毫升去离子水，加入5毫升盐酸，加热使碳酸钙溶解，煮沸冷却，转入1000毫升容量瓶中，以水稀释至刻度。此溶液为1毫克/毫升氧化钙。氧化镁标准溶液：称取800灼烧的高纯氧化镁1.000克于250毫升烧杯中，加入100毫升去离子水，加入1+1盐酸20毫升，加热溶解，冷却，转入1升容量瓶中，以水稀释至刻度。此液每毫升含1毫克氧化镁。再将此液稀释成100微克/毫升氧化镁。氯化锶溶液（10%）标准系列的配制吸取氧化镁标准溶液（100微克/毫升）0.0、0.1、0.2、0.4、1.0毫升于数只100毫升量瓶中，加入2毫升盐酸，10%氯化锶3毫升，以水稀释至刻度，此系列每毫升含0.0、0.1、0.21.0微克氧化镁。吸取氧化钙标准溶液（1毫克/毫升）0.0、1.0、1.5、2.03.5毫升于100毫升量瓶中，加入2毫升盐酸，3毫升10%的氯化锶溶液，以水稀释至刻度，摇匀。次标准系列每毫升分别含0、10、15、20、35微克的氧化钙。分析步骤称取0.1克试样于聚四氟乙烯坩埚中，加入盐酸5毫升氢氟酸23毫升，低温加热溶解，加入高氯酸12毫升，再加热，并摇动蒸干，取下冷却，加入2毫升盐酸，少许水，加热溶解残渣，移入100毫升量瓶中，以水稀释至刻线，摇匀。根据氧化镁的不同含量吸取2.020.0毫升溶液于100毫升容量瓶中，加盐酸3毫升，氯化锶溶液3毫升，以水稀释至刻线，摇匀，与标准系列同时喷测。根据氧化钙的不同含量，吸取2030毫升母液于50毫升量瓶中，加入3毫升氯化锶溶液，以水稀释至刻度，摇匀，与标准系列同时喷测。从工作曲线上查出含量计算结果。%= 100备 注1、如样品难溶，可反复加酸12次，蒸干后稀释。2、铁有背景干扰，精确分析时，应在标准系列中加入相应的铁底。（八）铜、铅、锌的测定原子吸收光谱法方法提要样品经盐酸和硝酸分解后，在2%的盐酸介质中进行原子吸收测定，一般元素无干扰。仪 器 工 作 条 件 Cu Pb Zn灯电流 8mA 15mA 5mA波长 3247埃 2833埃 2139埃狭缝 0.1mm 0.1mm 0.1mm负高压 0.5Kv 0.6Kv 0.5Kv空气乙炔焰 贫 贫 贫燃烧器高度 10Cm 10Cm 10Cm助燃比 4:1 4:1 4：1试 剂铜标准溶液 称取电解铜0.5000克于200毫升烧杯中，加1+1硝酸10毫升，加热溶解，冷却，移入500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含1mg铜。将此液稀释10倍，即得每毫升含100微克铜。铅标准溶液 称取0.2000克纯铅于200毫升烧杯中，加20毫升1+1硝酸，加热溶解，移入200毫升量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含1毫克铅。再以此液稀释10倍，即得每毫升含100微克铅。锌标准溶液 称取纯锌0.5000克于150毫升烧杯中，加10毫升1+1盐酸，加热溶解，冷却，移入500毫升容量瓶中以水稀释至刻度，此液每毫升含1毫克锌。再吸取此液稀释10倍，即得每毫升含100微克锌。标准系列的准备铜标准溶液 分别吸取每毫升含100微克铜的标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0毫升于100毫升容量瓶中，加浓盐酸2毫升，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升分别含铜0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0微克。铅标准溶液 分别吸取每毫升含1毫克铅的标准溶液0.0、1.0、2.05.0毫升于100毫升容量瓶中，加浓盐酸2毫升，以水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升分别含0.0、10、2050微克铅。锌标准溶液 分别吸取每毫升含锌100微克0.0、0.5、1.0、1.52.5毫升于100毫升量瓶中，加农盐酸2毫升，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升分别含0.0、0.5、1.02.5微克锌。分 析 步 骤称取铁矿试样0.51.0000克于聚四氟乙烯烧杯中，加入1015毫升盐酸，加热溶解，加35毫升硝酸，加热蒸发至近干，加2毫升盐酸和少许水加热溶解盐类，移入100毫升量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。按上述仪器工作条件测定标准溶液和试样溶液的吸收值（E），从曲线上查得含量。%= 100%= 100备 注试样如难溶，可加入35毫升氢氟酸，盐酸10毫升低温加热溶解，蒸至近干，加高氯酸12毫升，再加热，摇动蒸干，取下，稍冷，加入2毫升浓盐酸，少许水加热溶解残渣，移入100毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。（九）银的测定原子吸收光谱法方法提要原子吸收光谱法测定银较为精确。样品可经盐酸硝酸分解，当存有8000微克/毫升铜、6000微克/毫升铝、钙、镁、铅、10000微克/毫升铜、6微克金时，对银的测定无干扰。若样品中铅含量高时，氯化氢易结晶，可加入氯化铵或乙酸铵使银盐保持在溶液中。一般常在1520%的强酸介质中进行。仪 器 工 作 条 件灯电流 5mA波长 3280.68埃狭缝 0.1mm空气乙炔焰 贫燃烧器高度 810Cm助燃比 4:1光电倍增管负高压 0.5Kv试 剂银标液 称取0.3939克已在110干燥2小时的硝酸银（优级纯）溶于50毫升水中，加入浓硝酸15毫升，移入500毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含500微克银。再吸收此液，以3%硝酸稀释10倍，此液每毫升含50微克银。标准系列的准备吸取每毫升含银50微克的标准溶液0.0、0.5、1.0、1.54.0毫升分别放入50毫升容量瓶中，加2毫升硝酸和8毫升盐酸，用水稀释至刻度线，摇匀。此液分别含0、0.5、1.0、1.54.0微克/毫升银。分析步骤称取试样0.12.000克，置于150毫升烧杯中，用水润湿，加盐酸12毫升，于低温电炉上加热溶解，加35毫升硝酸，加热蒸至近干，加1015毫升盐酸，溶解残渣，移入50毫升量瓶，以水稀释至刻度，摇匀，喷测。若碳含量高，可加入HNO3HClO4(5+4)溶液35毫升。计 算克/吨= %= 100备 注若测定铜矿、铜渣、氧化铜中银，最好在标准系列溶液中加入相应的铜底液。（十）砷的测定砷试剂比色法方法提要试样用硫酸分解，在硫酸介质中，用二氯化锡与碘化钾将正砷酸还原为亚砷酸，然后用金属锌粒将砷还原为砷化氢气体逸出，用含少量有机碱的二乙基二硫代氨基甲酸银（砷试剂）的三氯甲烷溶液吸收，出现棕红色的胶态银，借以进行比色测定。试 剂砷标准液：精确称取1.3203克三氧化二砷溶于5毫升3%的NaOH溶液中，以HCl中和至微酸性，移入1升容量瓶中以水稀释至刻度。此溶液1ml=1mgAs,再配成1毫升=50微克砷标液。二乙基二硫代氨基甲酸银（亦称砷试剂）0.6%浓硫酸硫酸钾（固）抗坏血酸5%无砷细锌粒氯化亚锡40% 用1+3HCl现配现用碘化钾溶液30%酒石酸溶液50%砷化氢吸收液0.6% 称砷试剂3克于盛有485ml氯仿和15ml三乙醇胺的棕色瓶中，加塞摇匀，使之溶解，放置过夜后使用，如溶液混浊，应过滤。醋酸铅脱脂棉 将脱脂棉浸入Pb（Ac）210%醋酸0.5%溶液中，浸泡2小时后，挤干，自然风干后备用。砷化氢发生瓶装置图：玻璃球内装醋酸铅脱脂棉150ml锥形瓶中盛有无砷细锌粒和待测液10ml比色管内装砷化氢吸收液。分析步骤称0.10.5克试样，于干燥的100mg烧杯中加K2SO4粉末1克，浓H2SO430毫升，加盖表皿，在中温电炉上加热至冒白烟，维持10分钟，取下冷却，移入50ml容量瓶中，小心稀释至50ml。吸取上述液120毫升（视砷含量而定）于150毫升砷化氢发生瓶中补加1+1H2SO4至含浓硫酸3.5毫升，用水稀至45ml，加30%K I5ml，摇匀，滴加40%氯化亚锡1.5ml30ml摇匀，放置1分钟，加50%酒石酸10ml放置10分钟，加入无砷细锌粒5克，立即装好发生瓶，用5ml（0.6%）砷试剂一三氯甲烷溶液吸收砷化氢，反应40分钟，挥发的溶剂用三氯甲烷补充至5ml,在72型比色计上，530nm，用1公分比色皿以试剂空白作参比测定消光度。计 算As%=100C从曲线上查得相应消光值的As微克数G样品重（克）标准曲线绘制于一列150ml砷化氢发生瓶中，加砷标准0、5、10、15、20、25微克以水稀释至45ml。加7ml1+1硫酸，以下按分析步骤进行。备 注1. 试样的测定与标准曲线同批进行。避免环境条件变化。2. AsH3气体发生吸收装置，各处接头必须严密，使用前应仔细检查，防止AsH3浸入吸收液前逸出。3. 气体导管球部装有Pb(AC)2脱脂棉滤除硫化氢，在使用过程中如变黑则应更换。4. 吸收管与气体导管，每次使用后应洗净烘干。5. 在反应中产生的AsH3气体剧毒，操作时应注意安全，最好在通风橱中进行。砷的测定氢化物原子荧光法方法提要 基态原子在吸收了适当能量的光辐射后，跃迁到激发态，当其回到基态时将发射出一定频率的原子荧光，在一定条件下，原子荧光的强度与激发光源的辐射强度及被分析元素的原子浓度成线性关系。本法采用氢化物发生法。是将含有被测元素（砷）的酸性溶液与硼氢化钾反应生成相应的氢化物（AsH3）。氢化物在石英炉中原子化，从而测出无电极灯激发的砷元素的原子荧光强度，根据上述线性关系，测得砷的含量。仪器及试剂WFY3型原子荧光光度计（温州仪器厂）砷标准液 称取干燥的分析纯三氧化二砷0.1320克于100毫升烧杯中，加入10毫升10%的氢氧化钠，使其溶解，以酚酞为指示剂，用1+1盐酸溶液中和至微酸性，移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含100微克砷。再吸收上述溶液100毫升于1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此液每毫升含10微克砷。硼氢化钾溶液0.5% 称2.5克KBH4溶于少量离子交换纯水中，加入10粒苛性钠，过滤，稀释至500毫升。摇匀。盐酸 浓; 1+1王水 1+1硫脲溶液 5%抗坏血酸 5%（当日配置）仪 器 工 作 条 件反射功率 以调节无电极放电灯插入谐振腔的位置来确定，使其反射功率最小，灯的颈部位于出光孔上时，应调正，此时可使反射功率略大一些。负高压 220240V氩气流速度 0.60.8升/分标 准 系 列 的 准 备分别吸收砷标准液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0（1毫升含砷10微克）毫升于数只100毫升容量瓶中，加盐酸10毫升，以水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5微克砷。分 析 步 骤准确称取0.10.2克试样于150毫升烧杯中，加入（1+1）王水20毫升，低温加热溶解并不断摇动，蒸至5毫升左右，视砷含量高低移入50100毫升量瓶中，加盐酸510毫升，加入5%硫脲及抗坏血酸溶液各5毫升，以水稀释至刻度，摇匀。5分钟后，吸取5.0毫升试液于氢化物发生器内，盖上磨口瓶塞，掀以下电磁阀控制开关，加入0.5%硼氢化钾溶液，反应完全后，记下荧光读数，打开排水阀，放出废液，以少量水清洗发生器。标准系列溶液按相同的仪器工作条件同时测定。计 算As%=100备 注1. 有些试样不溶于王水，可采用其他方法溶解。2. 标准液中应加5%硫脲及抗坏血酸溶液各5毫升。二、系统分析法（一）系统分析溶液的制备碱熔法方法提要试样以碳酸钠、碳酸钾、硼砂混合熔剂置于铂金坩埚中，于900高温熔融，熔块经稀盐酸提取。试 剂混合熔剂 无水碳酸钠+硼砂+碳酸钾=3+2+1盐酸溶液 1+1分析步骤称取试样0.25克于预先盛有2克混合熔剂的铂坩埚中混匀，再加1克熔剂，加盖，于900的马弗炉中熔融1520分钟，取出冷却，放入盛有50毫升1+1盐酸及50毫升水的沸溶液中浸取，洗净坩埚移入250毫升容量瓶中，流水冷却至室温，稀释至刻度，摇匀。次溶液可供全铁、二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、磷等元素的测定。备 注1. 熔融时间以矿石难易而定2. 浸出时温度不宜过高，时间不宜过长，以免硅酸凝聚。（二）二氧化硅的测定硅钼兰比色法方法提要试样经碱熔酸后，硅以正硅酸形态转入溶液中，在0.1N0.6N的弱酸性溶液中与钼酸铵生成可溶性硅钼黄络合物，然后以亚铁还原为硅钼兰，进行比色测定。试 剂钼酸铵 5%硫酸亚铁铵溶液 5% 每100毫升加1+1硫酸5滴硫草混酸 将8N的硫酸与4%的草酸按1+3体积混合。（55毫升浓硫酸缓慢倒入200毫升水中，加入草酸30克，溶解后以水稀释至1升）分析步骤吸取母液2.0毫升于100毫升容量瓶中，加水15毫升，5%钼酸铵溶液5毫升，在沸水浴中加热30秒（室温在20以上，放置510分钟），流水冷却，加硫草混酸10毫升，立即加入5%的硫酸亚铁铵5毫升，稀释至刻度，摇匀。于680nm，1Cm比色皿，以水为参比测定其光值。标准曲线的绘制称取45个不同含量的铁矿标样，按上述操作步骤进行比色测定，由所得消光值绘制含量消光曲线。或吸取每毫升含0.2毫克二氧化硅的标液0、0.5、1.0、2.0、3.0毫升于100毫升量瓶中，加入纯铁底液（碱熔酸浸）2.0毫升，按上述步骤显色绘制。计 算SiO2%=100式中 C由标准曲线上查得的二氧化硅微克数 W试样重（克）备 注1.加入草酸能迅速破坏磷、砷的杂多钼酸，消除其干扰，对草酸对硅钼酸也有缓慢破坏作用，应立即加入亚铁溶液2.二氧化硅含量大于20%应将称样量减少或采用重量法。（三）磷的测定磷钼兰比色法方法提要分取部分母液，氧氯化钠溶液调节酸度后，在硫酸介质中加入钼酸铵使之与磷生成磷钼黄络合物，然后加入抗坏血酸将其还原成磷钼兰，借此进行比色测定。试剂硫酸 10N氢氧化钠溶液 10%硫酸钼酸铵混合液 2.5克钼酸铵溶于100毫升10N的硫酸溶液中。抗坏血酸 2%磷标准溶液 每毫克含20微克磷。标准称取在110烘干一小时并在干燥器内冷至室温的磷酸二氢钾（G.R）0.4393克用少许水溶解后，移入一升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含磷100微克。吸取上述溶液100毫升于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含磷20微克。分析步骤吸取系统分析溶液510毫升于100毫升容量瓶中，用10%的氢氧化钠溶液调至有稳定的氢氧化铁沉淀出现，再以10N的硫酸调至沉淀恰溶，用水稀释至60毫升左右，依次加入硫酸钼酸铵溶液10毫升，2%抗坏血酸溶液5毫升，摇匀，加热至微沸，取下，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，在72型分光光度计上680nm处，2Cm比色皿，以水为参比，测定其消光值。在标准曲线上查得含磷量。标准曲线的绘制1、吸取10毫升碱熔酸浸纯铁底液于45只100毫升容量瓶中，准确加入5.0、10.0、20.0、30.0、50.0微克磷标准溶液按上述操作、绘制曲线。2、称取0.25克低磷标样5只于铂坩埚中，经碱熔酸浸后，移入250毫升容量瓶中，分别加入125、250、500、750、1500微克磷标准溶液，以水稀释至刻度，摇匀。分别吸取此液10.0毫升，（相当于含磷0.05%0.5%）于100毫升容量瓶中，按分析步骤同样操作显色，绘制工作曲线。计 算P%=100式中 C从标准曲线上查得的磷的微克数 W试样重（克）备 注1、 含铁低的矿样亦可加入酚酞指示剂1滴，用氢氧化钠溶液中和至微红色，再用10N的硫酸滴定至红色消失，并过量2滴。2、 含磷在0.8%1.6%时，吸取5.0毫升即可3、 含磷低于0.1%的矿样。应重新绘制曲线，并吸取20毫升进行操作。（四）铁的测定络合滴定法方法提要在PH1.82.5的弱酸性溶液中，磺基水杨酸与三价铁离子生成紫红色络合物，当滴加EDTA溶液时，E夺取紫红色络合物中的，使磺基水杨酸游离出来，溶液变成亮黄色，以此为终点进行测定。试剂硝酸比重.磺基水杨酸氨水.缓冲液每升中含醋酸钠克，浓盐酸毫升。标准溶液.分析步骤移取碱溶液毫升于毫升三角瓶中加入浓硝酸毫升，煮沸分钟，稍冷，加入滴磺基水杨酸，用氨水中和至呈深紫色（此时约为），补加磺基水杨酸滴，加.缓冲液毫升，在时以0.0100MEDTA标准滴定至亮黄色为终点，计算铁的含量。计 算TFe%=100式中MEDTA标准溶液的摩尔浓度V消耗EDTA标准的毫升数W试样重（克）(五)三氧化二铝的测定 铬天菁S比色法方 法 提 要吸取部分系统分析溶液，利用FeEDTA的络合稳定常数远大于AIEDTA的性质，用EDTA直接掩蔽铁，在PH5.45.9之间以铬天菁S显色，于550nm处测定其消光值。试 剂盐酸 1+1氨水 1+1铬天菁S（CAS）0.2%（上海产） 称取0.2gCAS溶于100毫升1+1乙醇中。ZnEDTA溶液0.1M 称取8.2克氧化锌加入1+1盐酸40毫升，加热溶解。另称37.2克EDTA二钠盐，加水700毫升，加热溶解，加氨水15毫升，冷却后两者混匀，用1+1氨水或盐酸调至PH=5左右，以水稀释至1升。六次甲基四胺溶液40% 称取六次甲基四胺40克，加水100毫升，加入浓盐酸4毫升，PH应在5.7左右，用精密PH试纸检查。甘露醇溶液5%二氧化二铝标准溶液 称取99.99%纯铝0.2646克于塑料杯中，加入10%氢氧化钠溶液20毫升，滴加1+1盐酸至白色沉淀出现，再过量100毫升，移入1升量瓶中，冷却、稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含0.5毫克三氧化二铝。分析步骤吸取碱熔酸化系统分析溶液2.0毫升于100毫升容量瓶中，加入70毫升水，摇匀，准确加入ZnEDTA溶液5毫升，摇匀，准确加入ZnEDTA溶液5毫升，摇动，使EDTA充分络合，加入0.2%CAS2.0毫升，立即加入PH=5.7六次甲基四胺溶液10毫升，以水稀释至刻度，放置5分钟，于72型比色计上550nm，0.5cm比色皿，以“0”微克铝的纯铁底液2.0毫升同样操作为参比液，测定其消光值，在标准曲线上查得含量。 标准曲线的绘制称取0.125克纯铁粉一份及低铝铁矿（Al0.5%）标样0.25克五份于铂坩埚中，同前操作，制备碱熔酸化系统分析溶液，分别加入三氧化二铝标准溶液0、2.5、5.0、7.5、10.0毫克，以水稀释至250毫升，摇匀此标准系列分别相当于上述方法的0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0%。分别吸取上述试液2.0毫升于100毫升量瓶中，按分析方法进行操作，测定其消光值，绘制标准曲线。 备 注1、 配制试剂应调好酸度，每配制一次ZnEDTA溶液应重新绘制曲线。2、 加入ZnEDTA、溶液后，应充分摇匀，室温低时应放23分钟。3、 此法也适用于石灰石及低铝耐火材料等试样中三氧化二铝的分析。分析范围0. 5%。4、 如含钛量高于0.5%时，应在加入ZnEDTA溶液后加入5毫升5%的甘露醇溶液。氟干扰铝的测定，产生负误差，故事先应驱氟；锰的干扰可加盐酸羟胺消除；低含量的Cr+3和五氧化二钒不干扰测定。(六) 氧化钙、氧化镁的测定EGTA、CYDTA容量法 方法提要 分取部分试液，调节溶液的PH12.5，用三乙醇胺掩蔽铁、铝，以钙黄绿素百里酚酞作指示剂，用EGTA滴定钙。另取同钙量试液，调节PH=10.7时，以适量的EGTA掩蔽钙，加三乙醇胺、酒石酸掩蔽铁、铝、钛及部分锰离子，用CYDTA直接滴定镁，以酸性铬兰K萘酚绿B为指示剂。 试 剂三乙醇胺溶液 1+2氢氧化钾溶液20% 储存于塑料瓶中。酒石酸钾钠溶液1%氨性缓冲液PH=10.7 称15克硝酸铵溶于水，加入500毫升氨水，稀释至1升。 钙黄绿素百里酚酞指示剂 称取2.0克钙黄绿素和1，2克百里酚酞指示剂，与50克氯化钾在研缸中研细，磨匀，贮于磨口瓶中。 酸性铬兰K萘酚绿B混合指示剂 称取0.5克酸性铬兰K，1.5克萘酚绿B与20克硫酸钾磨匀。EGTA标准溶液（乙二醇双（a氨基乙基）醚四乙酸）0.003M 称取1.2克EGTA于250毫升烧杯中，加入0.7克氢氧化钾，加25毫升水，加热至完全溶解，移入1升容量瓶中冷却，用水稀释至刻度，摇匀。 标定：吸取每毫升含0.2毫克氧化钙标准溶液20.0毫升，按上述同样操作，计算滴定度，也可以标样进行标定。 CYDTA标准溶液（反式1，2环己二胺四乙酸）0.003M 称取1克CYDTA于250毫升烧杯中，加入0.7克氢氧化钾，加25毫升水，加热至完全溶解，移入一升容量瓶中，冷却，以水稀释至刻度，摇匀。 标定：吸取每毫升含0.2毫升氧化镁标准溶液20.0毫升，按样品分析步骤操作，计算滴定度，或以标样进行标定。 仪器 磁力搅拌器 分 析 步 骤1、 氧化钙的测定分取系统分析溶液10毫升于100毫升烧杯中加入1+2三乙醇胺5毫升，20%氢氧化钾溶液15毫升，加水使体积至60毫升，加入少许钙黄绿素百里酚酞指示剂，在电磁搅拌下用EGTA标准溶液滴定至黄绿色荧光消失为终点。 计 算CaO%=式中：TEGTA标准溶液对氧化钙的滴定度（克/毫升）V消耗EGTA标准溶液的毫升数W试样重（克）2.氧化镁的测定分取系统分析溶液10.0毫升于100毫升烧杯中，加入滴定钙时所消耗的EGTA毫升数并再过量0.5毫升，加入酒石酸钾钠溶液（1%）5毫升，1+2三乙醇胺溶液5毫升，PH=10.7的氨缓冲液20毫升，加水使体积至60毫升，加入少许KB指示剂，在电磁搅拌下用CYDTA标准溶液滴定至灰兰色为终点。 计 算MgO%=式中：TCYDTA对氧化镁的滴定度（克/毫升）V消耗CYDTA标准溶液的毫升数；W试样重（克）备 注1. 滴定钙时，烧杯底下应衬兰纸或黑纸，以日光灯照明。2. 每批样品应带空白及标样。3. 3.二价锰在空气中可被氧化为Mn3+还原为Mn2+，虽能消除其封闭作用，但同能被滴定，使结果偏高。因此，样品中含MnO大于3%或含有铜、钴、镍、铅等重金属元素时，应分离。分离方法：吸取试液50.0毫升于100毫升两用瓶中，滴加1+1氨水至刚呈黄色，微热至3040，加入10%铜试剂10毫升，摇动数分钟，以水稀释至刻度，摇匀。干过滤于烧杯中。吸取此液20.0毫升两份，分别按上述步骤测定氧化钙、氧化镁。4球团矿、烧结矿、钢渣、炉渣中氧化钙、氧化镁的测定同此法。烧结矿分析绪 言 在烧结矿中起着决定质量好坏的化学成分有八种：（1） 含铁量烧结矿主要组成部分，在稳定的基础上越高越好。应该注意，在相同条件下为了提高烧结矿碱度而在原料中多加石灰石，结果使含铁量较低，这不能看作烧结矿质量变坏。（2） 氧化亚铁其含量高低一般可说明烧结矿还原性的高低。氧化亚铁低的烧结矿还原性较好，但这不能作为两种烧结矿还原性能的唯一比较。（3） 碱度（或）的比值。碱度高，说明氧化钙含量高，这样可以减少或消除往高炉内加石灰石的数量，碱度较高的烧结矿，还原性较好。（4） 硫、磷有害元素，硫高会引起热脆，磷高会引起冷脆，严重影响钢铁的质量。一、 单项测定（一） 全铁、氧化亚铁的测定（同铁矿石分析方法）（二） 残炭的测定气体容量法（同钢铁中谈的测定） 助熔剂以氧化铜丝为宜（三） 硫的测定（同铁矿石分析方法）(四）混合料中石墨碳的测定气体容积法（同铁矿石中游离碳的测定）（五）磷的测定（同铁矿石分析方法）（六）锰的测定亚砷酸钠亚硝酸钠容量法 （同钢渣中氧化镁的测定）（七）氧化钾、氧化钠的测定（同铁矿石分析方法）二、 系统分析法（一） 系统分析液的制备碱熔法 方法提要本法采用碳酸钠及硼酸钠混合熔剂熔融试样，使难熔的硅酸盐熔解，然后以硝酸溶液浸取试样。 试 剂熔剂 无水碳酸钠十四硼酸钠=1.5+2硝酸溶液 （1+5） 分析步骤称取试样0.2克于预先盛有4克熔剂的铂金坩埚中，充分搅匀再覆盖1克，加盖，放入850的高温炉中熔融810分钟，取出，冷至室温，洗净坩埚外围，放入盛有（1+5）硝酸溶液65毫升的250毫升烧杯中，在低温电热板上脱取，待完全溶解后，取下、稍冷，取出铂金坩埚，以蒸馏水洗净，洗液仍倒入烧杯，将试液倾入200毫升容量瓶中，以蒸馏水洗涤23次，洗液一并倒入容量瓶中，冷却，以水稀释至刻度摇匀、备用。（二） 二氧化硅的测定硅钼蓝比色法 方法提要在0.10.6N的酸度下，正硅酸与钼酸铵形成硅钼黄络合物，然后以硫酸亚铁铵还原成硅钼兰，借此兰色进行比色测定。 试剂钼酸铵5%硫酸亚铁铵溶液5%，每100毫升加1+1硫酸5滴。草硫混酸溶液 草酸（4%）+8N硫酸=3+1硫酸溶液0.1% 分析方法 吸取母液2.0毫升于100毫升容量瓶中，加入0.1%硫酸10毫升，加5%钼酸铵溶液5毫升，在沸水浴中加热30秒（或室温在20以上放置510分钟），流水冷却，加草硫混酸溶液10毫升，硫酸亚铁铵溶液5毫升，以水稀释至刻度，摇匀，于72型比色计上，在680nm处以1cm比色皿测定其消光值。 工 作 曲 线 的 绘 制 称取45只不同含量的烧结矿或铁矿标样，按上述步骤进行操作，绘制曲线。 计 算 直接从工作曲线上查得含量。 备 注1. 必须严格控制酸度。2. 加入各种试剂时必须充分摇匀。3. 加入草硫混酸后应立即加入硫酸亚铁铵溶液，防止草酸破坏硅钼黄，否则结果偏低。（三） 全铁的测定络合滴定法 方法提要 在PH12的溶液中，三价铁离子能与EDTA生成稳定的络合物，Al3+、Mn2+、Ca2+、Mg2+等离子在此酸度下不被络合。然后以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA滴定至紫红色变为亮黄色为终点。 试 剂 醋酸铵溶液 4% 磺基水杨酸溶液1%EDTA标准溶液0.008953M 分析步骤吸取试样母液25.0毫升于500毫升锥形瓶中，加入100毫升沸水，使溶液温度在80左右，加4%醋酸铵溶液5毫升，1%磺基水杨酸10毫升，趁热以0.008953MEDTA标液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点。记下消耗EDTA标液的毫升数。 计算 TFe=式中 V滴定时消耗EDTA的毫升数TEDTA标液对铁的滴定度G试样重（克） 备 注 应严格控制酸度和温度（四）三氧化二铝的测定络合滴定法方 法 提 要将分离铁后的试液，调节PH4.55.0，加入过量的EDTA与络合，然后以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴剩余的EDTA。试剂氢氧化钠盐酸浓氨水浓冰醋酸溴甲酚绿指示剂.PAN指示剂乙醇液（吡啶偶氮）荼酚）EDTA标准溶液.硫酸铜标准溶液.分析步骤吸取母液毫升于毫升烧杯中，加的氢氧化钠毫升，使氢氧化铁沉淀。煮沸分钟，滤入毫升锥形瓶中，洗烧杯三次。滤液加溴甲酚绿指示剂一滴。以浓盐酸滴至由蓝色变为黄色，以浓氨水中和至兰色，再过量一滴，加毫升冰醋酸，.毫升EDTA标准溶液，煮沸分钟，加滴PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液回滴至溶液由黄色变为紫红色为终点。计算Al2O3%=式中TEDTA标准溶液对Al2O3的滴定度V1加入EDTA标液的量V2硫酸铜标液消耗的量G试样重（克）（五）氧化钙的测定络合滴定法方 法 提 要 在PH为1213的情况下，以钙指示剂为指示剂，以EDTA标液滴定钙，以此测定氧化钙的含量。试 剂氧化镁（固）三乙醇胺1+2氢氧化钠20%钙指示剂 1+50NaCl研磨均匀铜试剂1%EDTA标准溶液0.00445M分 析 步 骤吸取母液25.0毫升于500锥形瓶中，加50毫升水，加入少许氧化镁及12ml铜试剂再加三乙醇胺20毫升，氢氧化钠15毫升，钙指示剂少许。以EDTA标准溶液滴定至纯兰色为终点。计 算CaO%=TEDTA溶液对氧化钙的滴定度VEDTA消耗的毫升数G 试样重（克）备 注1、顺次加入各项试剂2、三乙醇胺不宜过多3、滴定速度不宜太快4、接近终点时须补加指示剂（六）氧化镁的测定络合滴定法方 法 提 要在PH=10的情况下，以酸性铬兰K荼酚绿B为指示剂，以EDTA标液测定氧化钙和氧化镁的总量，溶液中大量的铁、铝离子以三乙醇胺掩蔽。试 剂三乙醇胺 1+2氨性缓冲液PH=10 67.5克氯化铵溶解于200毫升水中，加570毫升氨水，稀至1升。KB指示剂 称取0.5克酸性铬兰K，1.5克荼酚绿B与20克硫酸钾磨匀。EDTA标液0.00445M分析步骤去母液25.0毫升于500毫升锥形瓶中，加水50毫升，加1+2三乙醇胺10毫升，加氨性缓冲液（PH=10）10毫升，KB指示剂少许，以0.00445M的EDTA标准溶液滴定至由酒红色变为蓝灰色为终点。计算总EDTA标液滴定氧化钙氧化镁时消耗的总毫升数V1EDTA标液滴定氧化钙所消耗的毫升数TEDTA标液对氧化镁的滴定度G试样重（克）（七）磷的测定（同铁矿石系统分析方法）球团矿分析（同铁矿石、烧结矿分析）锰矿分析（一） 锰的测定硝酸铵亚铁容量法方法提要在磷酸介质中，用硝酸铵将二价锰氧化至三价，以二苯胺磺酸钠或邻苯胺基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。试剂磷酸 浓硝酸 浓硝酸铵 （固）尿素 （固）硫酸亚铁铵标准溶液0.05N 20克硫酸亚铁铵溶解于1升5%的硫酸溶液中，用时标定。分析步骤称取0.20.5克试样，置于250毫升锥形瓶中，用少量水润湿，摇散试样，加入20毫升磷酸，待试样将要溶完时，加35毫升硝酸，在电炉上加热分解（经常摇动）至无黑色残渣并开始少许冒烟时，立即取下，立即加入2克硝酸铵，并迅速摇动，使二价锰全部氧化至三价（溶液呈紫红色）放置片刻，冷却至60左右，用水冲洗锥形瓶壁并稀释至5080毫升充分摇匀再冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色时，加入二苯胺磺酸钠指示剂3滴，继续滴定至紫红色消失为终点。计算Mn%=式中V滴定时硫酸亚铁铵标准溶液消耗的毫升数T每毫升硫酸亚铁铵标准溶液对Mn的滴定度G 试样重（克）备注1、铬、钴对测定无干扰2、试样中有机物或硫化物含量较高时，应分次补加硝酸至溶液出现紫红色。3、以硝酸铵氧化时，温度低氧化不完全，温度太高会出现焦磷酸盐，一般应控制在磷酸液面平静并开始冒烟时加入硝酸铵为宜。（二）全铁的测定（同铁矿石单项测定）（三）二氧化硅的测定 （同铁矿石系统分析法）（四）磷的测定（同铁矿石系统分析法）（五）氧化钙、氧化镁的测定吸取母液50.0毫升于100毫升两用瓶中，滴加1+1氨水至刚呈黄色，微热至3040，加入10%铜试剂10毫升，摇动数分钟，以水稀释至刻度，摇匀。干过滤于烧杯中。吸取滤液20.0毫升两份，分别按铁矿石中钙、镁分析步骤进行。（六）三氧化二铝的测定强碱分离法吸取系统分析液50.0毫升于250烧杯中，加入1%酚酞指示剂12滴，滴加50%氢氧化钠溶液使恰呈红色后，再加10毫升，将试液加热至50左右，以中速滤纸过滤，以每升中含30克氯化钠和5克氢氧化钠的洗液进行洗涤（洗烧杯34次，沉淀68次），在滤纸中准确加入0.01MEDTA标准溶液2050毫升，用1+1盐酸中和至试液红色刚好消失，加入PH=4.5乙酸乙酸铵缓冲液20毫升，煮沸三分钟，取下，加入5滴PAN指示剂，以0.01MCuSO4标液滴定至紫红色微终点。Al2O3%=式中MEDTA标液的摩尔浓度V1加入过量的EDTA毫升数V2回滴时消耗CuSO4标液相当于EDTA标液的毫升数G称样重（克）0.050981毫升1MEDTA标准溶液相当于Al2O3的克数 钢渣分析一、 单项测定（一） 全铁的测定（同铁矿石单项测定）（二） 氧化亚铁的测定 （同铁矿石分析方法）（三） 金属铁的测定 方法提要试样用5%三氯化铁溶液提取。将金属铁氧化成二价铁并溶于三氯化铁溶液中，滤去不溶物，滤液在磷硫混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。 试 剂三氯化铁溶液5% 配置时不能加热，以免铁盐水解。溶液配制后过滤使用。硫磷混酸（配制