水杨酸嘧啶系列除草剂研究进展.doc

Synthesi s of a New HerbiCide FI uroxypyrCheng Xia(Shanghai Pesticide Research institute，shan皿面200032)啼磐啦Abstract：Fluroxyp5Tis a systemicttanslocatedherbicidewithhJ。曲activityIts effectivebypost emergenceFfoliar application，seleclive c(mlrolling a range ofbroadloved weedsThis paper introduces synthesis methods with pyddine as its raw matedalKey words：herbicid；fluroxypyr synthesis水杨酸嘧啶系列除草剂研究进展i孙殿庆郭庆铭海IH农药州f冗所1一海200032)摘要：本文综述了水I=膏酸嘧啶系列嘹苹剖的发展、作用机制、重要品种介绍及其合成方法 关键词：水杨酸嗡啶脚草荆作用饥制合成1引言 同顾除草削的发鼠c50年以来总均趋势是向着高效、低毒、选择性强、除草谱广的方向发展。当前全世界笠产：m涂草剂多达300种以上，特别是近年来有多种超低用量的具有新作用 点与高选择性的除草剂相继出现，这屿超高效除草荆对提高农业生产率，保护生态环境具有极 为重要的意义。水杨酸嘧啶类除草越是日本组IfL7-公司首先开发的新型除草荆。该药剂对稻田中广范围的永本科杂草硐l阔11f杂蟪有显著效果。其最大的商业潜力是能选择性地防除稗草，且用量极 低，麻州范嗣r“，从而地米越引起人们的重视。2水杨酸嘧啶类除草剂作用机制 水杨酸嘧啶类陈草刺类似丁磺酰脲类和眯唑啉酮类除草剂，系通过抑制植物乙酰乳酸合成酶(ALS)而破坏支链氮扯酸的生物合成，其町使敏感杂草停Ih生长，随后褪绿坏死直至枯萎。 如KIlt2023对稻田幼曲的t民抑制在剧f处理二个支链氨基酸的情况F被减缓，这个结果暗示 了水杨酸嘧啶类除尊靖U!(q制r在支链氮攀酸的生物合成环存，特别是对ALS。水杨酸嘧啶类除 草剂对多种植物的ALS“强烈的抑制作H J。尽管K1H203l在棉花及KIH2023对水稻的高选择性，但ALS对KIFL2031托湍花和其它作柳及ALS对KIH2023在水稻及其它作物的敏感性方面没有什么不同，由此认为虬睦挥性一定14t3-它冈素所致。其解毒过科及对化合物的吸收方面可能 会对这种选择性给出一，甜订解释。除此之外，在水杨艟嘴啶系列除草剂化学结构q-游离羧基对其生物活性起着必不町少的作 剧，其中甲酯系列中化沦物之KIH_c；127儿乎!I游离酸结构的化合物有相同的除草活性。原因为其窬易被捧种植物中生的酯酶水解，而儿乎，f抑制豌豆幼苗中ALS的活性。但是将豌豆幼 苗与ALs隔离，再加入f Ji应混合物中聃，这个化合物与它的游离酸形式的抑制剂一样有效。 这个酯化合物的有效成；，一0它们的游离酸形式，这一点与眯唑啉酮类除草剂类似。所以有人将 水杨酸嘧啶类除草剂看磺酰脲类和咪哗啉酮类除草剂的混合体。-。由COON诧a,OCH3。通埘名：bispyr：bal、a，商品名：Nominee，cA主题索引名：benzoic acid，2，6一bis(4，6-di_methoxy。2-”?imidinyl)oxy卜，Sodium Salt。纯品为白色粉末，mp：228(分解)。 。基磊醯蛊!：j一在直播条件下叶面喷洒本剂t KIH2023在水稻与稗草间有极高的选抨性。其对生长阶段的 稗草有敬，而对水稻无害。木剂的鲔效j稗草的生妖期有关。其以309(有效成分)hm。的剂肇 对37叶期稗草的防除效果优T-30009(宵效成分)hm：剂量的敌稗。合成路线如F：3111F酯基保护法：一庐。_夕型工f K 加 觞C哥NN扩 NNS。乏。C尘心31，2酯基保护法U洲三 哥 omHO。匆COOCH2Ph O。CH点3H。CO匆COOH。弋乏OoCH3KlH2023aNUN舭0S通用名：pyrithiobacNa，商J锆名：Staple，CA土题索引名：benzoiC acid2-chloro一6-(4，6-dimethoxy一2一pyrimidinyl)thio，Soduril Salt。本品土要川r棉田对单子叶，双 子叶杂草都有效，芽的十壤处理，芽后叶部喷约杀葶谱J，对番薯属，告耳，麻有很好的效 果。用药量30 1059hm2，对棉花安全无害。日前止在进行商品化升发。丑然水杨酸嘧啶系列对 任何作物均具有较高的药害，但变成硫代水杨酸后，对棉花的选择性髭著提高。合成路线如F：321方法一：一卣位)aq NaOH j拶o川猢，C旧一332方法_二COOHpc3毋Y弧丽Base痧8。产洲捌C IU，-。cH3CI_麓，H。CON，；。冀通削名：Pyrimill(-bacMethyl，(n土题索引辑(4，6-dimethoxy pyrimidin一2一yt)OX，。 61一(methox?imino)ethyl(136191645)本品原。警鸳约为淡黄色固体，I105。C。本品是对各种稗-喜有显著防效的新型选择性除草剂并对水稻艮有优异的选择性，冈而可以 在水稻的各个生K蝴雠；_峒。另外本品既可单独施用，也可与其它稻田除草剂如苄嘧磺隆混合施 用。在30909hnz的刊量r，对卣前至四叶期各种稗草防效卓越与禾草丹的推荐用量相比，本品悄量非常低，台j】!i【j皤线如F：叩协0 COOC矗N。“，*飞-鸭c协o c；OOC。H弋3乏O。C。H肴a灿眦，l。心y。H3CO通用名：PyribenzJxim，CA：题索引名：benzophenone 0一2，6-bis46-dimethoxy一2一pyrimidi r y1oxybenb：)y1OXime，本品原药为白色无臭的同体mP：128130。 在水稻上芽后麻14J的剂量为30509hrn2，即可有效防除稗草、芒稷、蓼、田皂荚、大狼巴草、慈菇属、碎米莎草删码唐等，对莎草的防散低于5眠，LGC-40863(30609ha)也能有效防除谷类作物和鲜缕草上的各种杂草如看麦娘、早熟禾、西风古、猪殃殃、刺苍耳、牵牛和狗 尾草等。合成路线如j-COOH影Y洲掣U一(1pochhcO HON=C(Ph)2综上所述，由丁1帅水杨酸系列除草剂结构新颖，作用机制独特，从而越来越弓I起人们的 重视。在其品种介绍。前=个产品由日本组台化学公司开发，而LGC一40863由韩国LG公司在其 基础上研制成功，Ehll，5来，如何突破原有专利的保护范闱及框架是新农药创制的一条捷径。参考文献f1Tsutomu Shi=izu o n，怔约学会志222t5 2561997。 2J cN 1035292。3朱文选洋，闻培武枝+6、药i乖乩19(9)24，j997。 4EP 315889。【5USP 4。932999。6上报荣车柿青，K费向6。凡全巾圈晦、Efj版I：，北京PSll，1996 7BP 435 170。L8j敷捣37 15)：43，1991【9J$uk JiKooet al，”r sticSci，5109 i141997。矗峨The Recent Development of the PrimidinyI SaI icyI ic acidHerbiCidesSun Dianqing Guo Qingming”Shanghai Pesticide Research Institute，Shanghai 200032)。囊争Abstract：The developmentaction mechanismsynthetic methods and sonfamous examples ofthe primidinylSalicylic acid herbicides Welfe summarized in也女papert。妒。 一杪 NN洲委洲哆在直播水稻中，订些一年生及多年生杂草(特别是稗草)，用目前常规的除草剂往往难以防除，或需使用更高的荆最才能得以控制。为此水稻种植者需要有高教低