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一、绪论笔记. 1.IUPAC命名法 （严谨，但较繁琐）几个步骤： 取重复单元（仍参考单体来源） 重复单元的排序（O、S、N等杂原子在前，有取代基的C在前，双键、三键在前，等） 重复单元看作两侧有游离键的基团 -R- ，对其命名，在最前面加上“聚” (poly)特点：不用单体名称。2.不同的聚合物达到高强度所要求的聚合度不同 带极性官能团的聚合物（如：聚酰胺）要求较低，而非极性聚合物要求较高（如：PS）3. 测定分子量分布的主要方法：凝胶色谱（GPC）4. 1953年-K. Ziegler发现TiCl4/有机铝催化乙烯聚合（低压聚乙烯），开创配位聚合领域，将金属有机化学引入到高分子合成中；1954年-G. Natta发现全同立构聚丙烯及其合成方法，开辟立构规整聚合的领域；1955年-Szwarc发现活性阴离子聚合，为嵌段聚合物（SBS等）奠定基础二、自由基聚合1、连锁聚合的动力热力学方面： 聚合物的自由焓 单体的自由焓 （DG 0)动力学方面：反应的能垒不太高 （有足够高的反应速率）2、温度对各基元反应的影响： Ea高的反应在高温下相对加快，因而温度升高使引发加快。虽然绝对增长速率加快，但终止相对加快，链转移加快，使聚合度下降。3、 苯乙烯的热引发为二步、三分子机理，热引发的工业应用：主要是苯乙烯的本体聚合（制备高纯度聚合物）第八章化学反应1、硫化属于离子型连锁反应机理离子聚合阳离子聚合对单体的结构要求：1）双键电子云密度增加，并发生极化，从而有利亲电试剂R的进攻; 2）生成的碳正离子增长中心电荷分散，具有适 当稳定性.阳离子聚合的聚合度：不论链终止方式如何，数均聚合度与引发剂浓度无关溶剂性质：极性 , 溶剂化能力 ，平衡向右移动（离子对松散），Rp ,r 温度对聚合速率影响不大r 聚合度随温度下降而增大阴离子聚合一、阴离子聚合的单体1、乙烯基型单体结构特点： 1）吸电子基团2）p- p共轭体系2、羰基化合物：既能阳离子聚合又能阴离子聚合 3、阴离子聚合无终止的原因：1、活性链上脱除H-离子困难；2、活性链不能向反离子转移或夺取反离子中的某个原子而失活。4、活性聚合体系的宏观特征：1、分子量随单体转化率线性上升；2、分子量分布接近单分散性；3、可制备嵌段共聚物5、活性聚合（化学计量聚合）的应用：1）合成均一分子量的聚合物；2）测定阴离子聚合增长速率常数 kp；3）制备嵌段共聚物6、pKd值大的单体其阴离子能引发pKd值小的单体7、阴离子聚合比较容易获得立构规整聚合物，有多种因素影响阴离子聚合的立体定向性。开环聚合一、大部分离子开环聚合属于连锁聚合机理，但有些也带有逐步的性质，可由分子量随时间的变化判断。 自由基聚合：不考虑凝胶效应，分子量与聚合时间或转化率无关，即先后形成的聚合物分子量相近。 阴离子活性聚合：分子量随聚合时间或转化率不断增加，几乎成线性关系。 逐步聚合：大部分聚合时间内或98%），才能得到高分子量。 开环聚合可由分子量随时间的变化来判断机理。二、3 元环单体，可进行阴离子、阳离子、配位聚合；4, 5, 6元环单体，只能阳离子机理三、己内酰胺阴离子聚合有两个与其它聚合明显不同的特点： 活性中心不是自由基、阴离子或阳离子，而是酰化的环酰胺键； 不是单体加成到活性链上，而是单体阴离子加成到活性链