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第五章 酸碱滴定法一、选择题1、 浓度为c(HAc)(mol.L-1)的HAc溶液中加入c(HCl)(mol.L-1) HCl和c(NaOH)(mol.L-1) NaOH后的质子平衡方程是 A. H+ c(HCl)=Ac-+ c(NaOH)+OH- B. H+=Ac-+ c(NaOH)+OH- + c(HCl)C. H+ c(HCl) + c(NaOH)=Ac-+OH-D. H+ c(NaOH) =Ac-+ c(HCl)+OH-答案:D2、 下列各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是 A. H2CO3CO32- B. H3O+OH-C. HPO42-PO43- D. NH3+CH2COOH NH2CH2COO- 答案:C3、 用0.10 mol.L-1 NaOH溶液分别滴定25mL某一H2SO4和HCOOH溶液,若消耗的NaOH体积相同,则这两种溶液中H2SO4和HCOOH浓度之间的关系是 A. c(HCOOH)=c(H2SO4) B. 4c(HCOOH)=c(H2SO4) C. c(HCOOH)=2c(H2SO4) D. 2c(HCOOH)=c(H2SO4) 答案:C解: 2NaOH1H2SO4,1NaOH1HCOOH,消耗的NaOH体积相同, 。4、 今有0.20 mol.L-1二元弱酸H2B溶液30mL,加入0.20 mol.L-1 NaOH溶液15mL时的pH= 4.70;当加入30mLNaOH时,达到第一化学计量点的pH= 7.20。则H2B的是 A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00答案:A 解:中和到pH= 4.70时,溶液成为的缓冲溶液, 达到第一化学计量点时,溶液成为0.10 mol.L-1 NaHB溶液当 ,即 5、 用标准NaOH溶液滴定同浓度的HAc,若两者的浓度均增大10倍,以下叙述滴定曲线pH突跃大小,正确的是 A. 化学计量点前后0.1%的pH均增大B. 化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1%的pH增大C. 化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大D. 化学计量点前后0.1%的pH均减小答案:B 解:化学计量点前0.1%形成的是NaAcHAc缓冲溶液,化学计量点后0.1%形成的是NaAcNaOH溶液,NaOH的浓度增大,pH也增大。6、 称取0.3814g基准Na2B4O7.10H2O Mr(Na2B4O7.10H2O)=381.4 ,溶于适量水中,用待标定的H2SO4溶液滴定至甲基红变色点时,消耗40.0mL。则此H2SO4溶液的浓度是A. 0.0500 mol.L-1 B. 0.0125 mol.L-1 C. 0.0200 mol.L-1 D. 0.0250 mol.L-1答案:D解:1Na2B4O7.10H2O1 H2SO4,则0.04X=0.3814/381.4=0.01X=0.025 mol.L-1。7、0.1000 mol.L-1 HCl溶液以Na2O (M=62.00g.mol-1)表示的滴定度(单位:g.mL-1)为A. 0.003100 B. 0.006200 C. 0.03100 D. 0.06200答案:A解:2 HCl 1Na2O,0.05 mol.L-162.00g.mol-1=3.1 g.L-1=0.003 g.mL-18、 NaOH滴定KHC2O4.H2C2O4.2H2O时,被测物质与碱的化学计量关系为A. 1/2 B. 1/3 C. 3/1 D. 2/1答案:B解:KHC2O4.H2C2O4.2H2O 3H+ + K+ + 2 C2O42- + 2 H2ONaOH Na+ + OH-9、 同一盐酸溶液分别滴定体积相等的NaOH溶液和NH3H2O溶液,消耗盐酸溶液的体积相等,说明两溶液的A. OH-相等B. NaOH和NH3H2O的浓度(单位:mol.L-1)相等C. 两物质的pKb相等D. 两物质的的电离度相等答案:B10、 pKa=5.0的一元弱酸HA,用NaOH溶液滴定至一半时,溶液约为A. 1.3 B. 2.5 C. 5.0 D. 7.5答案:C解:滴定至一半时形成的缓冲溶液, 11、 在酸碱滴定中,选择指示剂可不必考虑的因素是A. pH突跃范围 B. 指示剂的变色范围 C. 指示剂的颜色变化 D. 指示剂的分子结构答案:D12、 林邦曲线即EDTA酸效应曲线不能回答的问题是A. 进行各种金属离子滴定时的最低pH值B. 在一定pH值范围内滴定某种金属离子时,哪些离子可能有干扰C. 控制溶液的酸度,有可能在同一溶液中连续测定几种离子D. 准确测定各离子时溶液的最低酸度答案:D13、 下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是A. H2+AcHAc B. NH3NH2- C. HNO3NO3- D. H2SO4SO42-答案:D (正确:HSO4-SO42-)14、 0.1 mol.L-1 NH4Cl溶液的计算公式应选择A. B. C. D. 答案:C解:NH4Cl是弱酸溶液,则H+3+KaH+2(Kac+Kw) H+KaKw=0,15、 某弱酸型指示剂,在pH =4.5的溶液中呈纯酸色。该指示剂KHIn的约为A. 3.210-4 B. 3.210-5 C. 3.210-6 D. 3.210-7答案:C16、 0.05 mol.L-1NaH2PO4溶液的H+计算公式应选择A. B. C. D. 答案:D解:酸式盐:,当, 17、 H3PO4的分别为2.12,7.20,12.4。当H3PO4溶液的pH =7.80时,叙述溶液中主要存在形式的浓度的大小,正确的是 A. H2PO4- HPO42- B. HPO42- H2PO4-C. H2PO4-= HPO42- D. PO43- HPO42-答案:B解:时, PO43-= HPO42-;pH=7.20时,存在形式Na2HPO4;pH =7.80介于二者之间偏向7.20。二、填空题1、用0.20 mol.L-1NaOH溶液滴定0.10 mol.L-1H2SO4和0.10 mol.L-1 H3PO4的混合溶液时,在滴定曲线上,可以出现_个突跃范围。答案:22、已知某一标准NaOH溶液吸收CO2后,有0.2%的NaOH转变成Na2CO3,用此NaOH溶液测定HAc的浓度时,会使分析结果偏_百分之_。答案:高,0.13、根据酸碱质子理论,NH3+CH2COOH的共轭碱是_; C6H5OH的共轭碱是_。答案:NH3CH2COOH,C6H5O-4、当用强碱滴定强酸时,若酸和碱的浓度均增大10倍,则化学计量点前0.1%的pH减小_单位,化学计量点的pH_,化学计量点前0.1%的pH增大_单位。答案:1,不变,1 5、H3PO4的分别为2.12,7.20,12.3。今用H3PO4和NaOH来配制pH=7.20的缓冲溶液时,H3PO4与NaOH的物质的量之比是_。答案: 6、酒石酸(H2A)的=3.0,=4.4。在酒石酸溶液中,当HA-达最大值时的pH=_,H2A= A2- 时的pH=_。答案:3.7,3.7 7、对于缓冲溶液,影响缓冲容量(b)大小的主要因素是_与_。答案:酸及其共轭碱的总浓度,共轭酸碱组分的浓度比值8、称取8.4g六亚甲基四胺(CH2)6N4,pKb=8.85; Mr(CH2)6N4=140g.mol-1 ,加入含有5mL 6 mol.L-1HCl的溶液中,然后用水稀至100mL。该溶液的pH=_,其最大缓冲容量(bmax)为_ mol.L-1。答案:5.15,0.349、用0.100 mol.L-1NaOH滴定0.100 mol.L-1甲酸,若将NaOH和甲酸的浓度均增大10倍,则在上述两种滴定过程中,pH值相等时所对应的中和百分率是_。答案:50%10、 _溶剂中HAc、水杨酸、HCl、H2C2O4.的强度可以区分开, _又将它们的强度拉平了。答案:水,液氨11、 H3AsO4的分别为2.2,7.0,11.5。pH=7.0时,H3AsO4/ AsO43-的比值是_。答案:10-0.312、 度为0.1 mol.L-1硼砂水溶液的质子条件是_。答案:H+ = OH- + H2BO2- - 0.2 或H+Na+ = OH- + H2BO2-13、 列0.10 mol.L-1的酸能用NaOH作直接滴定分析的是_。HCOOH (pKa= 3.45),H3BO3 (pKa = 9.22),NH4NO3 (pKb = 4.74),H2O (pKa = 12)。答案:HCOOH14、 NaOH磷酸盐混合碱,以酚酞为指示剂,用滴定消耗12.84mL。若滴到甲基橙变色,则需HCl 20.24mL。此混合物的组成是_。答案:NaOH+Na3PO4/ NaOH+Na2HPO415、Pb3O4配制Pb(NO3)2溶液,通H2S至饱和,过滤,滤液用NaOH标液滴定,则Pb3O4与NaOH的物质的量之比_。答案:1616、指示剂的变色范围大约是_个pH单位,变色范围与pKHIn的关系是_。答案:2,pKHIn117、某酸碱指示剂的pKHIn=8.1,该指示剂的理论变色范围为_。答案:7.1 9.118、已知g.mol-1。0.20g.L-1HNO3溶液的pH=_。答案:2.5019、有一磷酸盐混合试液,今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1;继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。(1)当V1=V2时,组成为_;(2)当V1V2时,组成为_。答案:Na3PO4,Na3PO4+ Na2HPO420、在极稀溶液中,甲基橙的理论变色点为pH= 3.4,今向溶液中加入一定量NaCl,则甲基橙的理论变色点将_。答案:变小21、下列溶液的质子平衡方程:浓度为c(mol.L-1)(NH4)2CO3:_;浓度为c(mol.L-1)NH4H2PO4:_。答案: H+ HCO3-+2 H2CO3=NH3+OH-H+ H3PO4=2 PO43-+NH3+OH-+ HPO42-三、判断题1. 在H2SO4溶液中,离子活度系数的大小次序为。()2. 在H2C2O4溶液中加入大量强电解质,草酸的浓度和之间的差别减小。()四、 问答题1、 采用甲醛法测定(NH4)2CO3中NH4+的含量时,为什么要先用稀H2SO4溶液酸化并煮沸数分钟?试述理由。答: 采用甲醛法测定(NH4)2CO3中NH4+的含量时,4 NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 样品中如有CO32-,则消耗H+,使测定结果偏低.另外以NaOH标准溶液滴定生成的H+和(CH2)6N4H+,酚酞为指示剂,CO32-以HCO3-形式存在。所以为了除去,则加稀H2SO4并加热煮沸数分钟。2、 用NaOH溶液为滴定剂滴定HCl时,若两者的浓度均较小(c 10-8的弱酸碱.间接滴定法: C.K 10-8的弱酸碱,如铵盐中铵的测定,用甲醛法或蒸馏法返滴定法:反应慢时如酸碱滴定法测固体CaCO3的含量时,用此法.6、下列物质能否用酸碱滴定法直接测定?如能,应使用什么标准溶液和指示剂;如不能,可用什么办法使之适于用酸碱滴定法进行测定?(1)乙胺;(2)NH4Cl;(3)HF;(4)NaAc;(5)H3BO3;(6)硼砂;(7)苯胺;(8)NaHCO3。假设c = 0.1molL-1,已知:乙胺 Kb=4.310-4;HFKa=6.810-4;Na2B4O7 Kb=1.710-5; NaHCO3Kb2=2.410-8;NH4ClKa=5.610-10;NaAcKb=5.710-10;H3BO3Ka=5.710-10;C6H5-NH2Kb=4.210-10。答:假设c = 0.1molL-1,cKa(Kb)10-8可用直接法测定 滴定剂指示剂乙胺 Kb=4.310-4HClMRHFKa=6.810-4NaOHPPNa2B4O7Kb=1.710-5HClMRNaHCO3Kb2=2.410-8HClMO(MR,)不能直接测定的物质:NH4ClKa=5.610-10甲醛法(或蒸馏法)测定NaAcKb=5.710-10非水滴定H3BO3Ka=5.710-10多元醇强化后,用NaOH滴定C6H5-NH2Kb=4.210-10克氏定氮法五、计算题1、10mL 0.20 mol.L-1HCl溶液与10mL 0.50 mol.L-1HCOONa和2.010-4 mol.L-1Na2C2O4溶液混合,计算溶液的C2O42-。解:已知H2C2O4: 计算C2O42-要先求出C2O42-的分布分数,就得先求出H+。混合后发生了酸碱中和反应,由于,可略去后者所消耗的H+,因,反应后生成HCOOHHCOO-的缓冲溶液,混合后2、欲配制200mL pH= 9.35NH3NH4Cl缓冲溶液,而且使该溶液在假如1.0mmol的HCl或NaOH时的pH值的改变不大于0.12个单位,需用多少克NH4Cl和多少毫升的1.0 mol.L-1的氨水?解:先根据题意求出缓冲容量,再求出缓冲剂的总浓度:所以 解得:c=0.074 mol.L-16、某一元弱酸(HA)试样1.250g,加水50.0mL使其溶解,然后用0.09000 mol.L-1标准NaOH溶液滴至化学计量点,用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现,当加入8.24mLNaOH溶液,使溶液的pH值为4.30,求(1)HA的分子量;(2)HA的Ka;(3)计算化学计量点时的pH值。解:(1)设该一元弱酸的分子量为M,则(2) 于是 pKa=4.902 Ka=1.2510-5(3)化学计量点时,HA与NaOH完全反应生成NaA,故可用最简式计算溶液中OH-的浓度pOH =5.24 pH =8.767、在0.1000 mol.L-1HCl中,加入总碱度为0.1000 mol.L-1NaOH(有2%生成碳酸盐)至pH= 7.00时,计算终点误差。解:因为1 mol
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