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用0.1000 M NaOH滴定同浓度20.00mL草酸的四个关键点pH值分析化学的起源分析化学是化学的一个重要分支,它主要研究物质中有哪些元素或基团(定性分析);每种成分的数量或物质纯度如何(定量分析);原子如何联结成分子,以及在空间如何排列等等。 分析化学以化学基本理论和实验技术为基础,并吸收物理、生物、统计、电子计算机、自动化等方面的知识以充实本身的内容,从而解决科学、技术所提出的各种分析问题。 分析化学这一名称虽创自玻意耳,但其实践运用与化学工艺的历史同样古老。古代冶炼、酿造等工艺的高度发展,都是与鉴定、分析、制作过程的控制等手段密切联系在一起的。在东、西方兴起的炼丹术、炼金术等都可视为分析化学的前驱。 公元前3000年,埃及人已经掌握了一些称量的技术。最早出现的分析用仪器当属等臂天平,它在公元前1300年的莎草纸卷上已有记载。巴比伦的祭司所保管的石制标准砝码(约公元前2600)尚存于世。不过等臂天平用于化学分析,当始于中世纪的烤钵试金法中。 古代认识的元素,非金属有碳和硫,金属中有铜、银、金、铁、铅、锡和汞。公元前四世纪已使用试金石以鉴定金的成色,公元前三世纪,阿基米德在解决叙拉古王喜朗二世的金冕的纯度问题时,即利用了金、银密度之差,这是无伤损分析的先驱。 公元60年左右,老普林尼将五倍子浸液涂在莎草纸上,用以检出硫酸铜的掺杂物铁,这是最早使用的有机试剂,也是最早的试纸。迟至1751年,埃勒尔冯布罗克豪森用同一方法检出血渣(经灰化)中的含铁量。 火试金法是一种古老的分析方法。远在公元前13世纪,巴比伦王致书埃及法老阿门菲斯四世称:“陛下送来之金经入炉后,重量减轻”这说明3000多年前人们已知道“真金不怕火炼”这一事实。法国菲利普六世曾规定黄金检验的步骤,其中提出对所使用天平的构造要求和使用方法,如天平不应置于受风吹或寒冷之处,使用者的呼吸不得影响天平的称量等。 18世纪的瑞典化学家贝格曼可称为无机定性、定量分析的奠基人。他最先提出金属元素除金属态外,也可以其他形式离析和称量,特别是以水中难溶的形式,这是重量分析中湿法的起源。 德国化学家克拉普罗特不仅改进了重量分析的步骤,还设计了多种非金属元素测定步骤。他准确地测定了近200种矿物的成分及各种工业产品如玻璃、非铁合金等的组分。 18世纪分析化学的代表人物首推贝采利乌斯。他引入了一些新试剂和一些新技巧,并使用无灰滤纸、低灰分滤纸和洗涤瓶。他是第一位把原子量测得比较精确的化学家。除无机物外,他还测定过有机物中元素的百分数。他对吹管分析尤为重视,即将少许样品置于炭块凹处,用氧化或还原焰加热,以观察其变化,从而获得有关样品的定性知识。此法一直沿用至19世纪,其优点是迅速、所需样品量少,又可用于野外勘探和普查矿产资源等。 19世纪分析化学的杰出人物之一是弗雷泽纽斯,他创立一所分析化学专业学校(此校至今依然存在);并于1862年创办德文的分析化学杂志,由其后人继续任主编至今。他编写的定性分析、定量分析两书曾译为多种文字,包括晚清时代出版的中译本,分别定名为化学考质和化学求数。他将定性分析的阳离子硫化氢系统修订为目前的五组,还注意到酸碱度对金属硫化物沉淀的影响。在容量分析中,他提出用二氯化锡滴定三价铁至黄色消失。滴定的历史与发展滴定分析法(titrimetry),就是将一种已知其准确浓度的试剂溶液加到被测物质溶液中,直到化学反应完全为止,然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求算被测物质的含量。滴定分析,因其简易快捷的特点,自十九世纪以来,一直在基础教学与实验室测定中占据重要地位。酸碱滴定法也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。最常用的碱标准溶液是氢氧化钠,有时也用氢氧化钾或氢氧化钡,标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O42H2O。如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。离解常数Ka和Kb是酸和碱的强度标志。当酸或碱的浓度为0.1,而且Ka或Kb大于10时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2%(见滴定误差)。多元酸或多元碱是分步离解的,如果相邻的离解常数相差较大,即大于10,就可以进行分步滴定,这种情况下准确度不高,误差约为1%。下面就本题用0.1000M NaOH滴定同浓度20.00mL草酸的四个关键点pH值进行论述:加0.00 mL NaOH:C*K=0.1*1010KC/K=0.1/10105K/K=10/10=10 较大故【H】=1/2(-10+(10)+4*0.1*10)=0.0532KH=2*100.053105C* K10 KPH=14+lgOH=8.35加40.02mL NaOH:此时为碱溶液。故OH=0.02*0.160.02=3.33*10PH=9.52NaOH滴定草酸为什么只有一次突跃? 因为尽管草酸是二元酸,由于两级电离平衡常数相差小,不能被分开滴定,所以形成一个突跃。参考文献1. 多元弱酸分步准确滴定条件的研究,黑龙江晚报,2007年1期,陶一通。2. 文献部分内容:(现行的多元弱酸分步准确滴定的条件(以二元弱酸为例)为当 CKa210-8 时Ka1Ka2105,没有多元弱酸的原始浓度 C,在通常浓度下,当
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