《工业硫酸镁》化工行业标准编制说明.doc

修订工业硫酸镁化工行业标准编制说明1 任务来源根据国家工业和信息化部文件“工信厅科2014236号关于印发2014年第四批行业标准制修订计划的通知”的要求，全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会将于2016年完成工业硫酸镁化工行业标准的修订工作，计划编号为：2014-1842T-HG，本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会归口。主要起草单位有：莱州市莱玉化工有限公司、南风化工集团股份有限公司、深圳市瑞升华科技股份有限公司、淮安市产品质量监督检验所、重庆大学、中海油天津化工研究设计院有限公司等。2 目的意义工业硫酸镁是用途十分广泛的基础化工原料，主要用于印染细薄的棉纱布，作棉、丝的加重剂，木棉制品的填料。还用于制革、肥料、瓷器、颜料、火柴、炸药、放火材料的制造等。在医药上用作泻盐。工业硫酸镁HG/T 26802009化工行业标准标龄已超过5年。随着国内硫酸镁行业工艺技术革新以及应用领域的拓展，原标准中的指标设置及指标参数，已不能完全反映产品的性状，在节能、健康、安全、环保等方面很难符合国民经济和社会发展十二五规划纲要的要求，其劣势越来越凸现出来，制约着整个行业的发展，更不利于产品的出口，因此对现行标准进行修订是十分必要的。本次修订，遵循“转型升级、提高产业核心竞争力”、“绿色发展 建设资源节约型、环境友好型社会”的要求，按照产品的生产和使用的实际情况，修订化工行业标准工业硫酸镁HG/T 2680-2009，修订规格分类，提高指标要求，增加重金属、灼烧失量等指标参数，使产品质量更优，适用性更加广泛，品质更能符合行业发展要求，真正起到统一和规范市场的作用，达到提高产品质量、扩大产品出口的效果，对国内生产企业的生产管理和销售市场有着十分重要的指导性意义。3 产品概况3.1 产品名称：工业硫酸镁 英文名：Magnesium sulfate for industrial use3.2 分子式：MgSO4 相对分子质量：120.36（按2016年国际相对原子质量) MgSO4H2O 138.38（按2016年国际相对原子质量) MgSO47H2O 246.47（按2016年国际相对原子质量) MgSO4nH2O（n是水合作用的平均值，为26之间整数）3.3 产品性质工业硫酸镁分为无水硫酸镁(MgSO4)、一水硫酸镁（MgSO4H2O）、硫酸镁干燥品（MgSO4nH2O）和七水硫酸镁（MgSO47H2O），无水硫酸镁、一水硫酸镁为白色（或灰白色）粉末或灰白色固体颗粒或粉末；硫酸镁干燥品和七水硫酸镁为白色或无色结晶颗粒或粉末。属斜方晶系或单斜晶系。无嗅，味苦，在干燥空气中易风化。易溶于水，微溶于乙醇。3.4 产品用途工业硫酸镁主要用于化工、工业脱水、制革、印染、催化剂、造纸、防火涂料、塑料及肥料等。3.5 生产工艺（1）硫酸法 将硫酸与氧化镁、氢氧化镁或碳酸镁中和反应后，经过滤、保温、结晶、分离、干燥即得。 （2）气相法 用氢氧化镁浆液吸收二氧化硫后，在催化剂存在下，于50 60 用空气将亚硫酸镁溶液氧化而得。（3）碳化法 用二氧化碳碳化氧化镁及石膏的水悬浮液而制得。（4）硼镁石用硫酸分解制取硼酸时的副产物硼镁矿Mg(BO2)OH用硫酸分解时，生成H3BO3和MgSO4，当冷却到25 时，便析出硼酸，母液蒸发后再冷却时，便析出硫酸镁和H3BO3的混合晶体，可用浮选法将两者分离，而得到纯度不高的硫酸镁。 （5）海水晒盐苦卤法 海盐苦卤中每升含有65 g以上的MgSO4，约占总盐量的20 %，可以利用来制取MgSO47H2O或MgSO4。3.6 生产厂、产量目前国内生产工业硫酸镁的厂家主要有：莱州市莱玉化工有限公司 20万吨（国内4万吨，国外16万吨）南风化工集团 3.6万吨/年 4 制标原则4.1 积极采用国际标准和国外先进标准的原则；4.2 有利于促进技术进步，提高产品质量的原则；4.3 有利于合理利用资源，提高经济效益的原则；4.4 符合用户要求，保护消费者利益、促进对外贸易的原则；4.5 遵循科学性、先进性、统一性的原则。5 国内外标准情况到目前为止，未收集到的工业硫酸镁相关的国外标准，国内有工业硫酸镁HG/T 26802009化工行业标准。6 修标依据6.1 工业硫酸镁（HG/T 26802009）；6.2 生产企业实际生产情况；6.3 用户要求；6.4 生产厂家质量月报（见附表1）；6.5 生产厂家累积试验数据（见附表2）。7 简要编制过程全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会接到国家工业和信息化部文件“工信厅科2014236号关于印发2014年第四批行业标准制修订计划的通知”后，即展开了工业硫酸镁化工行业标准修订的前期准备工作，向各有关生产厂家发修标调查函，查阅相关资料，广泛征求企业、用户的意见。然后对收到的回执意见进行归纳总结后，提出了制定工业硫酸镁化工行业标准文献小结。2013年11月2326日，全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会在天津市召开了制定标准工作方案会，在会上制标工作小组对工业硫酸镁化工行业标准的制定进行了认真仔细的讨论，确定了标准的指标参数、试验分析方法以及工作进度和工作内容。具体工作安排为：2015年11月2016年2月底，生产企业提供连续二年的质量月报数据；2016年3月5月中旬，起草单位按照确定的试验方法进行累积试验，并提供15批实验数据，中海油天津化工研究研究设计院完成标准征求意见稿。8 标准内容说明到目前为止，未收集到的工业硫酸镁相关的国外标准，国内有工业硫酸镁HG/T 26802009化工行业标准。本次修标根据国内工业硫酸镁的生产和使用的实际情况，从规范行业行为、促进行业发展角度出发，参考工业硫酸镁生产企业实际情况及用户要求，对工业硫酸镁HG/T 26802009进行修订，具体修改内容如下：增加类无水硫酸镁(MgSO4)和类硫酸镁干燥品（MgSO4nH2O）；修改了等级；删除水分指标，增加重金属、灼烧失量及pH指标；修改了氯化物试验方法；修改批量，由“150 t”改为“200 t”。HG/T26802009技术要求、本次修订技术要求分别见表1、表2，试验方法不做修改，见表3。表1 HG/T 26802009技术要求项 目类（MgSO47H2O）类（MgSO4H2O）优等品一等品合格品一等品合格品硫酸镁（以MgSO47H2O计） w/%99.599.098.0硫酸镁（以Mg计） w/%16.515.7氯化物（以Cl计）w/%0.100.200.300.501.50 铁（Fe）w/%0.0020.0030.0050.010.02水不溶物w/%0.020.050.100.10水分w/%6.0表2 本次修标技术要求项 目类（MgSO47H2O）类MgSO4H2O）类 (MgSO4)类（MgSO4nH2O）优等品一等品优等品一等品优等品一等品硫酸镁（以MgSO47H2O计）w/%99.599.0（以Mg计）w/%17.315.919.819.2（MgSO4）（灼烧后）w/%99.0氯化物（以Cl计）w/%0.050.200.101.500.030.200.10铁（Fe）w/%0.001 50.003 00.003 00.020 00.003 00.020 00.003 0水不溶物w/%0.010.050.100.100.10重金属（以Pb计）w/%0.0010.0020.0040.0020.0040.002pH（50 g/L溶液）5.09.5灼烧失量w/%48.052.013.016.01.84.822.048.0表3 工业硫酸镁试验方法项 目试验方法硫酸镁EDTA络合滴定法氯化物（以Cl计） 限量比浊法铁（Fe） 邻菲啰啉分光光度法水不溶物 重量法重金属(以Pb计) 限量比色法（硫化钠溶液）pH（50 g/L溶液）pH计灼烧失量重量法各指标项目的测定方法如下：硫酸镁含量测定硫酸镁含量的测定采用EDTA络合滴定，计算中把钙镁合量全部换算为主含量，再减去钙含量，得出硫酸镁含量。此法经过相关企业多年分析测试实践，方法科学、数据准确、可靠，本次修标仍采用此法。氯化物含量测定氯化物（以Cl计）含量测定，工业硫酸镁HG/T 26802009采用无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法 汞量法（GB/T 30512000）中规定的方法。由于汞量法使用的硝酸汞有毒，必须小心处理，否则将对人造成伤害，产生的废液要进行处理，否则对环境造成污染，因此本次修标将不采用此法，采用氯化银限量比浊法，此法经典、简便、直观、快捷，适合氯化物的日常分析，被生产企业、检测机构等广泛使用。汞量法和限量比浊法试验数据见表4。表4 汞量法和限量比浊法试验数据 样品方法1# 2#3#4#5#6#7#8#9#10#11#12#13#14#指标值（以Cl计）w/%0.050.200.101.500.030.200.10汞量法 w/%0.040.030.150.160.060.071.121.300.020.010.150.120.060.04限量比浊法w/%0.050.200.101.500.030.200.10铁含量测定铁（Fe）含量的测定采用工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法（GB/T 30492006）中规定的方法，此法科学、经典、准确、可靠，多用于无机化工产品中铁含量测定。本次修标仍采用此法。水不溶物含量测定 水不溶物含量的测定采用重量法，即：称取一定量试样，用水溶解。用已于105 2 下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚过滤，用水洗涤滤渣至无SO42-（用氯化钡溶液检验），将玻璃砂坩埚和水不溶物置于105 2 电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定，根据烘干后残留物的量，确定水不溶物的含量。此法科学、经典、准确、可靠，一直被企业使用，本次修标仍采用此法。重金属含量测定重金属指标为本次修标新增指标项目，采用限量比色法测定重金属含量，即：试样溶解后，在弱酸介质（pH3.5）中，负二价硫离子与试验溶液中的重金属离子生成棕褐色沉淀，与同法处理的铅标准比色溶液比对。pH测定pH指标为本次修标新增指标项目，采用pH计测定试样pH，即：将玻璃电极和参比电极浸入50 g/L的溶液中，构成一原电池，其电位与溶液的pH有关，通过测量原电池的电位即可得出溶液的pH。灼烧失量测定灼烧失量指标为本次修标新增指标项目，采用重量法测定灼烧失量，即：称取一定量的试样，置于在450 25 下质量恒定的瓷坩埚中，于105 2 电热恒温干燥箱中烘2 h，再移入450 25 的高温炉中灼烧至质量恒定，根据试样灼烧前后质量减少量，确定灼烧失量。9 标准属性本标准为推荐性化工行业标准。10 标准水平分析本次修标准按照国内实际生产和使用情况进行，指标设置合理，分析方法均采用经典、常用的分析方法，可操作性强，从而使结果更加稳定、精确、可靠。综合分析，本标准达到国内先进水平。10附表1 生产厂家质量月报1、南风化工集团股份有限公司类（MgSO4H2O）日 期硫酸镁（以Mg计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%水分w/%2014.0115.91.10.012014.0315.91.20.012014.0415.91.30.012014.0515.61.10.012014.0615.70.70.012014.0715.50.80.012014.0815.51.20.012014.0915.51.10.012014.1015.51.00.012014.1115.50.90.012015.0116.01.20.012015.0216.01.20.012015.0316.11.20.012015.0416.01.00.012015.0515.90.90.012015.0615.90.80.012015.0715.90.40.012015.0815.90.40.012015.0915.90.40.012015.1015.90.50.012015.1115.90.60.012015.1215.90.40.01类（MgSO47H2O）日 期硫酸镁（以MgSO47H2O计） w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%水分w/%2014.0199.50.180.0010.0152014.0299.40.170.0010.0132014.0399.40.170.0010.0162014.0499.20.150.0010.0182014.0599.20.160.0010.0152014.0699.30.160.0010.0122014.0799.20.150.0010.0162014.0899.40.170.0010.0172014.0999.30.160.0010.0132014.1099.50.170.0010.0152014.1199.30.160.0010.0122014.1299.40.150.0010.0132015.0199.40.150.0010.0172015.0299.40.180.0010.0122015.0399.40.150.0010.0142015.0499.30.150.0010.0182015.0599.20.140.0010.0152015.0699.20.160.0010.0122015.0799.10.160.0010.0162015.0899.20.170.0010.0172015.0999.20.150.0010.0132015.1099.30.150.0010.0152015.1199.40.160.0010.0142015.1299.40.150.0010.0182、莱州市莱玉化工有限公司类（MgSO47H2O）日 期硫酸镁（以MgSO47H2O计） w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%水分w/%2015.0399.750.030.001 50.002 22015.0499.790.030.001 50.004 62015.0599.770.030.001 50.005 42015.0699.780.030.001 50.006 42015.0799.750.030.001 50.005 12015.0899.830.030.001 50.003 32015.0999.750.030.001 50.004 92015.1099.790.030.001 50.005 52015.1199.810.030.001 50.004 92015.1299.780.030.001 50.004 12016.0199.780.030.001 50.003 52016.0299.820.030.001 50.004 7类（MgSO4H2O）日 期硫酸镁（以Mg计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%水分w/%2015.0317.410.060.0030.006 32015.0417.470.060.0030.005 52015.0517.400.060.0030.003 92015.0617.520.060.0030.004 72015.0717.470.060.0030.004 12015.0817.440.060.0030.005 72015.0917.470.060.0030.006 12015.1017.610.060.0030.006 62015.1117.510.060.0030.005 12015.1217.430.060.0030.003 62016.0117.390.060.0030.004 62016.0217.460.060.0030.005 3附表2 生产厂家累积实验数据1、南风化工集团股份有限公司类（MgSO47H2O）序号硫酸镁（以MgSO47H2O计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%重金属（以Pb计）w/%pH（50 g/L溶液）灼烧失量w/%199.30.150.0010.017.651.7299.30.140.0020.027.651.7399.40.150.0010.037.951.7499.30.140.0020.027.751.5599.40.140.0010.017.851.6类MgSO4H2O）序号硫酸镁（以Mg计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%重金属（以Pb计）w/%pH（50 g/L溶液）灼烧失量w/%116.10.300.010.0018.215.7216.00.700.010.0018.315.7316.20.800.010.0018.415.7415.90.600.010.0018.515.6516.00.500.010.0018.115.62、莱州市莱玉化工有限公司类（MgSO47H2O）序号硫酸镁（以MgSO47H2O计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%重金属（以Pb计）w/%pH（50 g/L溶液）灼烧失量w/%199.820.030.001 50.004 70.0017.2651.25299.780.030.001 50.003 50.0016.4151.27399.780.030.001 50.004 10.0016.9851.27499.810.030.001 50.004 90.0017.3751.26599.790.030.001 50.005 50.0017.1951.27699.750.030.001 50.004 90.0016.5551.29799.830.030.001 50.003 30.0016.1951.25899.750.030.001 50.005 10.0016.3351.29999.780.030.001 50.006 40.0016.8751.271099.770.030.001 50.005 40.0017.0651.28类MgSO4H2O）序号硫酸镁（以Mg计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%重金属（以Pb计）w/%pH（50 g/L溶液）灼烧失量w/%117.460.10.0030.005 30.0017.8713.55217.390.10.0030.004 60.0017.8813.89317.430.10.0030.00360.0017.9613.69417.510.10.0030.005 10.0018.0913.30517.610.10.0030.006 60.0018.1513.20617.470.10.0030.006 10.0018.2913.49717.440.10.0030.005 70.0018.2113.66817.470.10.0030.004 10.0018.3413.49917.520.10.0030.004 70.0018.2613.261017.400.10.0030.003 90.0017.5913.84类 (MgSO4)0.10.003序号硫酸镁（以Mg计）w/%氯化物(以Cl计)w/%铁（Fe）w/%水不溶物w/%重金属（以Pb计）w/%pH（50 g/L溶液）灼烧失量w/%120.110.030.0030.005 90.0019.071.55220.110.030.0030.005 30.0018.931.38320.110.030.0030.004 90.