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文档简介
复合材料在完全断裂的截面处不会出现显著的颈缩,而随着没有被接枝TiO2纳米粒子的浓度屈服应力和断裂应力会减少。含有g- TiO2的PLA链有较好的相容性并且在熔融化合过程中会扩渗有g- TiO2而形成稳定的界面。较强的界面和相容性的提高转化g- TiO2粒子的应力,从而引起PLA/ TiO2纳米复合材料有较高的拉伸强度。当g- TiO2含量增至超过2wt,g- TiO2粒子的聚集会对界面的影响显著增加从而拉伸强度也会降低。韧性表明能量的吸收柔韧填料粒子有助于增韧。在半结晶直链聚合物中当聚合物缓慢拉伸是能经受住较大应变弹性拉伸时带有韧性粒子会产生显著影响。纳米粒子柔韧效应取决于它们的分布,粒径基体粒子界面。为了进一步研究增韧机理,;拉伸试验样品的断面通过SEM来研究吗正如在图7a和b中所示没有改性的PLA断面呈现出略带有一系列浅纹和一些纤维丝的光滑表面。由于缺少大量的韧性变形这表明一个典型的半脆性断面行为。因为含有1.0 wt的g-TiO2纳米粒子在拉伸试验时表现出颈缩,带有很多椭圆的孔洞和拉伸出的细线的截面,如图7c所示,如图7c中放大更多的倍数聚合物基体的弹性变形和少量显露的粒子在断面上被观察到。对含有5wt的g-TiO2的粒子来说,一些放大粒子能被观察到和一些短细纤维滞留在如图7e和f断面上,这一纳米复合材料可归因于脆性断裂行为。Argon验证了韧性机理是由成孔过程和不结合过程来控制而且通常不只一种形式【38】.这些孔都是在聚合物基体中因屈服而释放出强度和导致如图6d中看到在拉伸过程大范围弹性变形从而形成增韧效应。接枝TiO2粒子尤其在形成孔洞后导致显著变形的应力集中。另一方面接枝TiO2粒子和基体间较强的界面结构能够形成大量的屈服层,并且这些屈服层阻碍微孔结合和在拉伸下银纹形成强烈障碍。同时随着不结合过程纳米粒子间PLA基体可能更易于变形以达到完全变形然后变的柔韧。基于以上分析我们能够的出结论:加入g- TiO2粒子促进微孔的形成和拉伸下通过PLA/ TiO2界面的结合促进了层间的拉伸。正相反微孔的结合和大量杂质的存在促进了更大含量g- TiO2不成熟的脆性断面的形成。在混合过程中以观察到作用与混合2和PLA上的熔融压力会显著降低,纳米复合材料出现似乎比规整PLA更加光滑。我们检验到PLA的重均分子量和分子量分布,与表2显示的g-TiO2复合材料和裸露TiO2纳米粒子添加后,PLA基体没有表现出明显的分解现象。动态流变学测试通过g-TiO2含量对复合材料粘度影响研究。 图8显示出PLA和PLA/ TiO2 复合材料的粘度。当加入g-TiO2 时,复合材料的粘度显著下降,甚至当其含量低至0.5 wt。与规整PLA相似,纳米复合材料粘度可降低到大约为原始值的15%。g-TiO2 含量进一步增加会导致纳米复合材料的粘度持续降低。也发现当角速度低于100radS-1 时,复合材料的粘度几乎不取决于频率而呈现牛顿流体行为。在比共聚下用乳酸对TiO2 的改性是一个复杂的过程。因此,我们已经证明乳酸吸收TiO2 形成的Ti-C=O结合键,其结合键取决于FTIR光谱(然而进一步研究需要能完成证实表面有TiO2 的纳米粒子接枝链有多长)。我们相信表面的改性是成功的。被接枝TiO2 的表面有典型结构正如图表1a所示,有不同程度的接枝乳酸片组成,由于其较大表面球形的TiO2 纳米粒子表面。许多科学家已经证明对纳米材料而言,纳米粒子的影响可能导致其粘度非爱因斯坦方式39-41。林等37发现加入高度支化聚合物后由于体积变化和直链聚合物之间的缠绕量减少会引起混合粘度的显著下降。据推测,球形g-TiO2粒子将会在降低复合粘度上将会发挥润滑作用来打乱PLA链之间的缠结(正如表1b中所示)。带有独特的三维结构的g-TiO2像球的支轴一样以减少熔融PLA内部作用和造成PLA链/g-TiO2相互作用的的缠结,因此导致较低的复合粘度甚至在我们实验中有高达8wt%粒子。复合材料粘度可分为储能模量G和损耗模量G,当粘度部分可以用G描述时,G表示复合熔融粘度的弹性部分。纳米复合材料不同的运载g-TiO2 G和G在图9中列出。不断降低的趋势与粘度降低的趋势相似。具有窄分子量分布的均聚物通常显示出典型Gw2和Gw流动行为。规整PLA紧按着(Gw1.87)这个性质。g-TiO2的加入并不能表示对频率依赖或者改变G和G弯曲的形状和坡度,表明不变的链动态学。4、结论用乳酸改性的TiO2 纳米粒子的改性首先完成,乳酸对纳米粒子的合成被FTIR证实。电子显微镜观察的结果表明g-TiO2 粒子良好的分散性。当g-TiO2 的含量低于2.4 wt%,g-TiO2 纳米粒子均匀分散在PLA基体中。把g-TiO2 对PLA基体的引入稍微提高结晶性。虽然,含量为1 wt%的g-TiO2 复合 轻微增加,断裂时的应变与规整PLA断裂应变相似,几乎提高了10倍。SEM图像表明强烈的界面能形成空洞和大量的纤维丝,同时允许大范围屈服作用。在更高密度g
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