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文档简介

第十七章 周环反应1. 推测下列化合物的电环时产物的方法。答案：2.推测下列化合物的环加成时产物的结构：答案：3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。答案：4.说明下列反应过程所需的条件：答案：5.说明下列反应从反应物到产物的过程：答案：6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。答案：7.加热下列化合物会发生什么样的变化？答案：8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（或）?答案：9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。答案：10.通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘。答案：11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：答案：(1). 涉及的电子数为6个 (2). 涉及的电子数为4个(3). 涉及的电子数为6个 (4). 涉及的电子数为16个12.解释下列现象：（1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。答案：在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3-丁烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其HOMO轨道的能量。从而使HOMO轨道 与亲双烯体的LUMO能量更加接近，反应速递加快。（2）.在此-78时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快1022倍。答案：反应（a）属于环加成2+2的逆反应，而反应(b)属于2+4环加成的逆反应。根据前线轨道理论，2+2环加成的热反应是禁阻的，而4+2环加成的热反应是允许的。因此，在-78下反应（b）反应速递要比反应(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳定。答案：化合物为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内1，3或1，7迁移反应来实现的。根据迁移反应的轨道对称性原理，1，3和1，7同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到
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