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文档简介

用精炼铜废液合成CuCl的工艺路线如下:电解铜废液中主要含有金属离子,例如铁元素、镍元素、铜元素等等。这一系列的反应,就是利用废液中的铜元素来制备CuCl。这个工艺在化学化工上应用很广,对于CuCl的合成过程,包含很多化学原理,化学知识,以下便是我的分析。首先,工艺的背景知识,这个铜族元素有什么性质呢?为什么会用于化学化工生产?在自然界中铜的分布很广泛,蕴藏量居第22位。到目前为止已发现160多种铜矿石,它们以三种形式存在于自然界:单质(极少)、含氧化合物、如赤铜矿()、黑铜矿(CuO)、孔雀石()等;第三种是含硫化合物,如辉铜矿、铜蓝、黄铜矿。其中黄铜矿占地球全部铜矿蕴藏量的50%,是铜的主要来源。铜族元素的电子层结构与IA主族的外层的电子数相同,都是,而次外层的电子数不同,IA族为8电子结构。铜族的电负性、第一电离能均比碱金属大,铜族的电荷多,原子半径和离子半径小,核对外层电子的吸引力大。接下来看第一步反应过程,。这一步主要化学原理是氧化还原反应,铁屑作为还原剂,将铜离子从游离态转化成单质,反应的条件较温和,反应式为、,铁屑的表面积较小,可惜增大物质反应接触面积,从而加快反应速率,而不是用铁块。第二步。,常温下,铜在干燥空气中较稳定,仅在表面生成一层厚度约为0.10.3um,但不影响铜特征紫红光光泽的氧化亚铜薄膜,加热温度在1000以下,铜与空气中的氧气反应生成黑色CuO。其反应式。焙烧的温度控制在1273K左右,而且可以利用空气中的氧气,当然这种反应对于反应容器的耐温性能要求很高,不过对于化学上的技术要求,现在完全不成问题。当然目前工业上也采用铜粉氧化法制备CuO.将铜灰加入焙烧炉,加热氧化,除去铜灰中水分和有机杂质。经冷却、粉碎后在氧化炉内进行二次氧化,得到粗制的CuO。此过程也有。若想得到精制CuO,将粗品CuO及1:1的加入反应器,加热,且不断搅拌,反应至液体的密度增加一倍,PH达23时反应完成,得到液体。放置澄清,清夜输入置换器中,加入铁刨花,在加热及搅拌下置换出铜粉,反应如下:。将Cu粉过60,目筛,且用热水洗涤至无和铁质。经离心分离、干燥,得到纯Cu粉,纯Cu粉置焙烧炉内,在723K下焙烧8h。冷却后粉碎至100目,在氧化炉中再氧化,可得精制CuO成品。在置换和洗涤Cu粉时,会产生大量低浓度的酸性气体和硫酸亚铁废液,要回收利用。铜粉氧化法制备CuO的流程如图所示。第三步,。该反应是复分解反应,在浓盐酸的作用下,使氧化铜固体溶解并使在溶液中与结合,产物是。卤化铜随阴离子变形性的增大,颜色由白、棕、黑逐渐加深。无水为棕黄色固体,二水合是绿色晶体,能溶于水、乙醇、乙醚等溶剂。很浓的呈黄色,很稀的水溶液呈蓝色,而的浓溶液一般为绿色,这是由于在水溶液中存在如下平衡:稀溶液中是以蓝色的为主,很浓的浓溶液中是以黄色的配离子为主,而浓溶液中则和两种离子并存,所以呈现绿色。加热无水氯化铜可分解:第四步,。该反应是氧化还原反应,又可称做归中反应。这一步反应也是该工艺的核心步骤,最后产物的产率取决于这一步反应的反应程度。铜粉有还原性,在此作还原剂,饱和NaCl溶液是增大了的浓度。因此可促使。与的相互转化可以进一步解释,在水溶液中,简单的离子不稳定,易发生歧化反应。在水溶液中,由于离子的水合热为-2121,离子的水合热为,因此,在水溶液中离子不如离子稳定,易发生歧化反应。如将溶于中,生成的会立即歧化为和Cu,这也可由酸性介质中铜的元素电位图加以分析: 由于,因此,离子歧化为和Cu,在298K时,此反应的标准平衡常数为: 即 由于值很大,所以达到平衡时,反应进行完全。充分证明在水溶液中离子不能稳定存在,而却能稳定存在。另外,根据关系,可进一步算出水溶液中与的关系。有两种情况:当水溶液中离子浓度较大时,上述平衡会向生成离子方向移动,离子就发生歧化,促使溶液中浓度增大;当水溶液中降低时,上述平衡会向生成离子方向移动,促使溶液中下降,而离子相对可稳定存在。上述原理论述应用于此反应,也就是将溶液、浓盐酸和铜屑共煮,可得到配离子: 在此配合物的水溶液里,假设时,则:根据铜的元素电位图及,可得到下面电位图中有关电极电势值: 由于,故配离子不发生歧化,能稳定存在水溶液中。第五步,根据上述反应所得溶液,加入水后,使溶液稀释,离子浓度降低,搅拌后析出不溶的沉淀: K=17。产物CuCl,白色立方结晶或白色粉末(见右图)。相对密度4.14。熔点430。沸点1490。微溶于水,水溶性:0.06 g/L (25),溶于氨水生成络合物,溶于浓盐酸生成,亦可溶于硫代硫酸钠溶液,NaCl溶液和KCl溶液生成相应配合物,不溶于乙醇。露置于空气中易被氧化为绿色的高价铜盐,见光则分解,变成褐色。在干燥空气中稳定,受潮则易变蓝到棕色。熔融时呈铁灰色,露置空气中迅速氧化成碱式盐,呈绿色。遇光变成褐色。在热水中迅速水解生成氧化亚铜水合物而呈红色,与强酸缓慢反应。CuCl的盐酸溶液能吸收一氧化碳而生成复合物氯化羰基亚铜(有毒!),加热时又可将一氧化碳放出,若有过量的存在,该溶液对CO的吸收几乎是定量的,所以此反应在气体分析中可用于测定混合气体中CO的量。CuCl是共价化合物,其熔体导电性差。测定其蒸气的相对分子质量,证实它的分子式应是,通常将其化学式写成CuCl。我认为,由于该反应在前几步的反应过程中有铁杂质的引入,吸附在氯化亚铜上,用盐酸可以防止带入铁杂质,而且从上面分析知和会相互水解,所以盐酸还可以减少CuCl的溶解损失。在干燥的步骤里,也能从上面分析中知道,为防止CuCl的受热时会发生歧化反应产生Cu和CuO,所以通过保护下来加热干燥。而且影响氯化亚铜产率的影响因素上面已经分析了一部分,其实还有关键部分就是和的反应物是否定量反应完全。这个化工反应全过程是通过一系列小的反应组合,包含大大小小的反应原理,容纳的知识需要从基础开始,所以想要弄清楚最终反应产率,必须知道整个过程的关键地方,没有哪一步反应不需要详细编排,都是需要提前周密计划和搭配,然后采取正确的处理方法,最后才能为成果的展现出力。这个化工对生产生活有着巨大的作用,

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