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习题课四（一）复习思考题3. 平衡常数改变了，平衡是否移动?平衡发生了移动，平衡常数是否改变?答：平衡常数改变了，平衡一定移动（平衡浓度改变）；平衡发生移动（平衡浓度改变），平衡常数不一定改变。8. 在H2S气体中加入较多的NH3，体系中可有下列二反应进行： NH3(g)H2S(g) = NH4 HS(g)；NH3(g)H2S(g) = NH4 HS(s)当达到平衡时，二反应的、是否相等?答：因为平衡时化学反应的rGm = 0，所以，反应达到平衡时，上两反应的rGm相等；因两反应的始态虽然相同，但末态不同，所以上两反应的rGm不相等，即。10. 在相同温度下，下列两反应的平衡常数是否相同?( C 表示溶解在铁液中的碳)C(石墨)CO2(g) = 2CO(），CCO2(g) = 2CO (g)答：因为反应相同，所以相同温度下，上两反应的平衡常数相同。12. 已知一理想气体化学反应：A(g) = 2B(g)，在298.15 K，0.027。试问：(1)在298.15 K，101.325 kPa下，等物质的A、B混合物自发反应的方向如何?(2)欲使反应反方向进行，保持其他条件不变，只改变压强，则压强应控制在何范围内?(3)保持温度、总压不变，只浓度改变，欲使反应向(1)的逆方向进行，浓度应控制在何范围?答： 因，而，即rGm0，所以，反应逆向（生成A的方向）自发； 欲使反应向的反方向（生成B的方向）进行，必须使rGm0，即使，而，则； 因为，所以，欲使反应向的反方向进行，必须使，由此解得yB 0.1514。（二）习 题1. 1000 K，101.325kPa时，反应2SO(g) = 2SO2(g)O2(g)的3.54 molm-3。(1)求此反应的Kp和Ky；(2)求反应SO3(g) = SO2(g)yO2(g)的Kp和Kc。解： (1) 2SO3(g) = 2SO2(g)O2(g)Kp=Kc(RT)B = 3.548.3141000=29.43103 Pa=29.43kPaKy= Kpp-B =29430(101325)-1 = 0.29(2) SO3(g)= SO2(g)yO2(g)=4PCl的分解反应为PCl5(g)= PCl3(g)Cl2(g)，在523.2 、101.325 kPa下反应达到平衡后，测得平衡混合物的密度为2.695kgm。试计算：(1)PCl5(g)的离解度；(2)该反应的Kp；(3)反应的。解：(1) PCl5(g) = PCl3(g)Cl2(g)反应前mol 1 0 0平衡时 mol 1 n总= 1 + + = 1+设气体为理想气体，则气态方程为pV = (1+)RT，又气体密度为=(1+)M/V，式中M为平衡时混合气体物质的分子量，而M与体系中各物质的分子量关系为，则，故解出， 又MPCl5 = 208.310-3kgmol-1，所以 (2) (3) 8在1393 K下用H2气还原FeO(s)，平衡时的混合气体中H2摩尔分数为0.54，求FeO的分解压。已知在1393 K，反应：2H2O(g)= 2H2(g)O2(g) 的3.410-13。解： (1) H2(g) + FeO(s) = Fe(s) + H2O(g) B= 0 (2) H2O(g) = H2(g)yO2(g)(3) = (1)+ (2) FeO(s) = Fe(s) + 0.5O2(g)因为，所以 15已知298 K时气相异构化反应，正戊烷 = 异戊烷的13.24。液态正戊烷和异戊烷的蒸气压与温度的关系可分别用下列二式表示：正戊烷： 5.977 1；异戊烷： 5.914 6式中为绝对温度，p的单位为千帕(kPa)。假定形成的液态溶液为理想溶液，计算298 K时液相异构反应的Kx。解： 正戊烷(g，p*正) = 异戊烷(g， p*异) |G1=0 |G2=0正戊烷(l) = 异戊烷(l) rGm=-RTlnKa由上循环得，即Kp=Ka，而，由于溶液为理想溶液，所以根据拉乌尔定律得，再根据题目所给条件得 故液相平衡 18298 K时将1 mol乙醇与0.091 mol乙醛混合，所得溶液的体积为0.063 L，当反应达到平衡时90.72% 的乙醛已按下式进行反应：2C2H5OHCH3CHO = CH3CH(OC2H5)2H2O(1)计算反应平衡常数(设溶液为理想溶液)；(2)若溶液用0.300 L惰性溶剂冲稀，试问乙醛作用的百分数若干?解：（1）设乙醛的反应量为a，则有：a = 0.09190.72% = 0.08252C2H5OHCH3CHO = CH3CH(OC2H5)2H2Ot=0 1mol 0.091 0 0t=te 1-2a 0.091-a a aKc = (2) 当溶液被惰性溶剂冲稀时，体积变化亦将引起a变化。设新条件下乙醛反应百分数为x，则a =0.091x， 由得7.23610-2 =解方程得：x = 0.703， 乙醛反应的百分数x = 70.3%20. 反应CaF2(s)H2O(g)= CaO(s)2HF(g) 在900K的1.83410-11，在1000 K的7.49510-10。若反应的在9001 000 K之间可视为常数。(1)求此温度区间与的关系式；(2)求与。解：(