第4章 第2讲 逸度与逸度系数.ppt

第9讲逸度和逸度系数 主要内容 纯组分的逸度和纯组分的逸度系数混合物组分i逸度和混合物组分i逸度系数混合物逸度和混合物逸度系数液体的逸度混合物逸度与其组分逸度之间的关系理想溶液和标准态活度与活度系数 4 3逸度与逸度系数 在相平衡计算中 离不开逸度及逸度系数计算 逸度可理解为有效压力 它的单位与压力相同 它表示了物质的逸散程度 逸度 系数 包括三种 即 纯组分的逸度及纯组分的逸度系数 溶液中组分i的逸度及溶液中组分i的逸度系数 混合物的逸度及混合物的逸度系数 纯组分的逸度和纯组分的逸度系数 等温条件下应用于1mol纯流体i 对于理想气体 纯组分的逸度和纯组分的逸度系数 对于真实气体 定义fi 令 令c 1 即理想气体的逸度等于压力 纯组分的逸度和纯组分的逸度系数 得到 纯组分逸度定义式 fi为纯组分i的逸度 单位为压力的单位 当压力为零时 真实气体状态表现出理想气体的性质 纯组分的逸度系数 纯组分的逸度和纯组分的逸度系数 注 fi单位于压力的单位相同 无因次逸度的物理意义 逸度表征体系的逃逸趋势 校正压力 理想气体的逸度系数等于1 真实气体的逸度系数可以大于1 也可以小于1 它是温度 压力的函数 逸度的推导条件是等温条件 混合物的组分i逸度和逸度系数 混合物组分i的逸度 1 混合物中组分i的逸度 是混合物组分i的摩尔分数 2 对于理想气体 称作理想气体的分压 真实气体没有分压概念 3 混合物组分i的逸度系数 混合物的组分i逸度和逸度系数 混合物的逸度和逸度系数 混合物的逸度 混合物的逸度系数 总结 至此 已有三种逸度 纯物质逸度系数 混合物中组分i逸度及混合物总逸度相应地也有三种逸度系数当混合物的极限组成 1时 和都等于对于理想气体 液体的逸度 理解一个概念 气液两相处于平衡时 饱和蒸汽的逸度与饱和液体的逸度相等 混合物逸度与其组分逸度之间的关系 是 的偏摩尔性质 是 的偏摩尔性质 根据摩尔性质与偏摩尔性质的关系式 混合物逸度与其组分逸度之间的关系 总结 有三种逸度及逸度系数 溶液性质偏摩尔性质二者关系式 总结 理想混合物 理想溶液和标准态 理想混合物的提出为了解决混合物特别是液体混合物的组分逸度的计算问题 对于每一个系统都选择一个与研究状态同温 同压 同组成的理想混合物 理想溶液 作参考态 提出理想混合物的概念 理想溶液的逸度与标准态 理想溶液组分的逸度与其摩尔分率成正比 Lewis Randall规则 定义 是i组分的标准态 理想混合物 理想溶液和标准态 标准态定义 Lewis Randall标准态 与混合物相同温度和压力下 组分i的标准态逸度 标准态是纯组分i的实际态 亨利定律标准态 标准态定义 表示纯组分i的假想逸度 为亨利系数 亨利定律 关于标准态的讨论 理想溶液 理想溶液 各组分的分子间作用力相等 分子体积相同 符合Lewis Randall定则的溶液是理想溶液 各组分逸度等于同温同压下各纯组分的逸度与它的摩尔分数乘积的溶液是理想溶液 理想气体 分子间没有相互作用力 分子本身没有体积 理想溶液各组分偏摩尔性质与它们的纯物质性质关系 理想溶液组分i的偏摩尔体积 偏摩尔内能和偏摩尔焓分别等于纯物质的摩尔体积 摩尔内能 摩尔焓 混合过程体积变化为零 热效应变化为零 自由能与熵的变化不为零 活度与活度系数 溶液中组