活性氧化物的化学发光-清华 林金明.ppt

第十届全国发光分析学术研讨会 陕西师范大学 2011年9月18日 碳氧 氮氧 硫氧等活性氧化物的化学发光林金明清华大学化学系 林金明编著 化学发光基础理论与应用 化学工业出版社 2004 化学发光反应的特点 氧化还原反应与发光现象的同时发生 化学发光分析常用的缓冲溶液 碳酸盐缓冲溶液发光强度大体系稳定 带着疑问和好奇之心开始了超微弱化学发光的研究 Flow injectionanalysiswithchemiluminescentdeterminationofsulphiteusingNa2CO3 NaHCO3 Cu2 system J M Lin T Hobo Anal Chim Acta 1996 323 69 74 活性氧化合物化学发光研究与应用 1O2 OH O2 H2O2HSO5 HCO4 ONOO 机体内活性氧的发生过程 C Lu J M Lin TrendsAnal Chem 2006 25 10 985 995 BatchCLMethod S PMT NaHCO3 H2O2 HCO3 与H2O2反应的化学发光现象 M Liu X Cheng L Zhao J M Lin Luminescence 2006 21 179 185 KineticstudyofHCO4 Inalcohol water 1 76 1 v v HCO3 H2O2 solv HCO4 H2O solv t 300s Keff 7 1 25 kobs 2 4 0 1 10 3s 1 D E Richardson H R Yao K M Frank D A Bennett J Am Chem Soc 122 2000 1729 13CNMR验证HCO4 的生成 M Liu X Cheng L Zhao J M Lin Luminescence 2006 21 179 185 在线生成HCO4 Advantages 1 EasilytopreparethefreshHCO4 2 Stableandrepeat 3 Mixingwithdifferentreagents M Liu L Zhao J M Lin J Phys Chem A 2006 110 7509 7514 荧光化合物的分析 HCO3 H2O2HCO4 H2OE HCO4 HCO3 1 8V vs NHEHCO4 light Fluorescentorganics J M Lin M Liu Spectrochim ActaA 2009 72 1 126 132 CLsignalsofdifferentFOCinbatchmethod Anthracene1 10 3M EosinY1 10 3M Fluorescein1 10 3M Rh6G1 10 3M Uranine1 10 3M 9 nitroanthracene1 10 3M DCF1 10 3M RhB1 10 3M Calcein1 10 3M 流动注射发光体系 FOC Waste Flowcell Mixingtube J M Lin M Liu Spectrochim ActaA 2009 72 1 126 132 碳酸盐化学发光现象 1 形成活性氧2 能量转移3 实际应用 发光光谱 max 509nm DCF DCF h In2 0Mhydrogenperoxide ethanol water 1 76 1 v v 0 05Mbicarbonate DCF 1 10 5M system 1O2的ESR光谱图 不同体系DPA和DPA O2的质谱比较 363 3 363 3 363 3 TMPO标记的 OH的ESR光谱 a Fenton b HCO4 O2 化学发光试剂对体系的影响 HCO4 的能量转移 Eu1s22s2p63s2p6d104s2p6d10f75s2p66s2 5d0 7f15d0 7f2 Eu II III S X Liang L Zhao B Zhang J M Lin J Phys Chem A 2008 112 4 618 623 Energyharvesting Energytransfer Lightemission Lightconvertingdevice 能量转移受体 AnumberofchelatingagentswereinvestigatedwithEuasthemetalion butthestrongestemissionwasobservedfortheEu 2 6 pyridinedicarboxylicacid DPA complex TheEu DPAcomplexexhibitedthestrongestluminescence anditwasselectedasthecandidateforfurtherstudy a HCO4 system b HCO4 Eu II EDTAsystem Conditions 2mol LH2O2 ethanol water 1 76 1 0 05mol LHCO3 0 01mol LEu II 0 03mol LEDTA 1O2的ESR谱图 Conditions Receivergain 8 00e 04 Modamplitude 1G Sweepwidth 100 00G Microwavepower 3 17e 00mW 动力学曲线 化学发光机理 H2O2 HCO3 H2O HCO4 HCO4 Eu II CO3 OH Eu III H2O2 CO3 HCO3 HO2 HO2 H O2 pK 4 8 O2 OH 1O2 HO O2 HO2 1O2 HO2 HO2 HO2 1O2 H2O21O2 Eu III EDTA 2O2 Eu III EDTA Eu III EDTA Eu III EDTA Eu III EDTA Eu III EDTA h 620nm HCO4 纳米金增强发光 J M Lin M Liu J Phys Chem B 2008 112 26 7850 7855 61nm 50nm 33nm 22nm 16nm 14nm 反应前50nm 反应后50nm 不同粒径的金纳米化学发光信号 H2O2 HCO3 H2O HCO4 HOOCOO CO3 OHH2O2 CO3 HCO3 HO2 HO2 H O2 HO2 O2 1O2 HO2 1O2 EosinY EosinY O2EosinY EosinY h 金纳米表面原子有较高的活性 有助于自由基的产生和电子转移过程的发生 机理研究 4NaBH4 2Se 7H2O 2NaHSe Na2B4O7 14H2 1 CdCl2 NaHSe NaOH CdSe 2NaCl H2O 2 Cd2 Na2S CdS 2Na 3 MolarratioCd2 MAA HSe 1 2 4 0 5 Quantumyield x st Mx Mst x st 2 CdSe 0 23 CdSe CdS 0 36 CdSe CdSQDs CLReactions H Chen R Li L Lin G Guo J M Lin Talanta 2010 81 1688 1696 发光机理研究 发光机理研究 H Chen J M Lin etal J Phys Chem A 2010 114 37 10049 10058 NO O2 ONOO K 6 7 109L mol l s l 过氧化亚硝基 1998年诺贝尔生理学或医学奖 RobertF Furchgott LouisJ Ignarro FeridMurad 发现氧化氮是心血管系统的一种信号分子 ONOO 的化学发光反应机理 ONOO 化学发光研究 Catal Today 2004 90 343 347 H2O2 HNO2HOONOHNO3OH NO O2 ONOO ONOO NO 1O21O2 UranineUranine Uranine Uranine hn 增强化学发光机理研究与应用 利用ONOO 体系分析天然水中的亚硝酸根利用ONOO 体系分析血清中的总胆红素 Anal Chim Acta 2002 474 107 114 Talanta 2004 63 333 337 碳点增强化学发光 Z Lin W Xue H Chen J M Lin Anal Chem 2011 inpress 亚硝酸盐测定 Z Lin W Xue H Chen J M Lin Anal Chem 2011 inpress 硫氧化合物化学发光 W Xue Z Lin H Chen C Lu J M Lin J Phys Chem C 2011 inpress Middleseawater Surfaseseawater Bottomseawater Phenolstandard1 Humicacidstandard0 Luminol Humicacidstandard1 KMnO4 Phenolstandard0 AcidCe IV Water Electromagneticvalve V2 V1 V3 V4 V5 V6 V7 V8 V9 V10 V11 Peristalticpump Electromagneticvalvecontrol A DConvert Microprocessor Pre amplifier HV Wasteliquid Peristalticpumpcontrol 化学发光体系的仪器化 林金明 程祥磊 赵利霞 用于水体样品中污染物在线监 检测的化学发光检测仪 中国发明专利 200510086514 4 AutomaticInstrumentfortheAnalysisofTracePhenolandHumicAcidinMarine 海洋863课题成果 活性氧化合物的化学发光研究与应用 HO2 O2 OHONOO HCO4 O2 ClO4 BrO3 IO4 H2O2HSO5 1O2 过去十年的的研究 最近五年的研究 一 出版专著1 化学发光基础理论与应用 2004 072 化学发光免疫分析 2008 03二 研究论文100多篇 SCI刊物 三 国内外