(7)原吸测定奶粉含锌量.doc

原子吸收法测定奶粉中锌含量不确定度评定1 测定目的 用原子吸收法测定奶粉中锌含量。2 测定用仪器设备2.1 原子吸收分光光度计2.2 电子天平: 校准结果扩展不确定度 U 0.0001g, k=22.3 单标线容量瓶:50ml,B级,允差 0.1ml2.4 锌标准溶液: 扩展不确定度U2%, k=23 测量方法（GB/T XXXX-XXXX）3.1 采用减量法称取1g奶粉样品, 准确到 0.0001g.3.2 奶粉样品于10O mL高型玻璃烧杯中。加入混酸(盐酸+硝酸3+1)4mL,并放于电热板上缓慢加热,待试样完全溶解后,逐渐升温直至烧杯中的残余溶液少于1mL。冷却到室温后加入适量的水并将其转移至5OmL容量瓶中定容待测。3.3 制作原子吸收分光光度计工作曲线, 取4个浓度点,每个浓度点重复进样3次,以吸光度对样品浓度绘制工作曲线,外标法定量,包括作空白实验。3.4 待测样品进样吸光度,由工作曲线得到其浓度值,测量2次取平均值作为待测样品浓度值Cp.3.5 由待测样品浓度值 Cp计算奶粉中锌含量 X = 4 测量结果4.1 原子吸收分光光度计工作曲线工作曲线取4个浓度值，每个浓度点重复进样3次,结果如下:浓度（g/ml）00.100.400.80 吸光度00.046 0.1440.28400.044 0.1450.28600.045 0.1460.285工作曲线 一次方程为：y = 0.3513C + 0.0046试样测量响应值 y1 = 0.080 , y2 = 0.081由公式得到: Cp = 0.21 （g/ml）。 X = = 10.5 (g/g）。5 数学模型 X = 其中： X 样品中锌含量,(g/g）， Cp样品消解并定容后溶液的浓度（g/ml）， 定容体积, 50m1， m - 样品质量，1g。 frep- 反映各种随机影响的重复性系数，数值为1。6 不确定度来源6.1 重复性系数 frep的不确定度, 由各种随机因素产生, 可利用多次重复测量的A类评定获得.(其他输入量不需再考虑重复性问题)6.2 溶液浓度Cp的不确定度, 由标准溶液定值的不确定度; 工作曲线的不确定度等因素引入.6.3 定容体积V的不确定度, 由单标线容量瓶的允差; 环境(溶液)温度变化等因素引入.6.4 样品质量m的不确定度, 由天平误差引入.7 输入量的标准不确定度评定7.1 重复性系数frep的标准不确定度u(frep)评定对7份样品进行了独立观测,结果如下:次数1234567结果(g/g)11.1611.0211.1611.3011.0211.3011.02平均(g/g)11.14单次测量的实验标准偏差按下式计算:S(X) = = 0.13, u(frep)= = 0.092测定两份样品报告平均值,故两次测定浓度平均值的相对标准偏差为: urel(frep)= = = 0.83%7.2 溶液浓度cp的标准不确定度u(cp)的评定7.2.1 标准溶液定值的不确定度引起溶液浓度cp的标准不确定度u(cp1)的评定。 所用锌标准溶液: 扩展不确定度 Urel2%, k=2， urel(cp1) = 2% / 2 = 1%。7.2.2 工作曲线的不确定度引起溶液浓度Cp的标准不确定度u(cp2)的评定。 工作曲线的不确定度计算公式如下: u(cp2)= s(cp)= 其中: p 试样平行测量次数 n 拟合直线的数据对总数（几个次数） yi 第i次标准溶液测量响应值 cp -样品(定容溶液)测量结果 ci -绘制拟合直线的第i个标准溶液浓度 -绘制拟合直线输入值ci(几个)的总平均值 b - 拟合直线(工作曲线)的斜率 b0 - 拟合直线(工作曲线)的截矩. s(y)= = 本例中: p = 2, n = 12, cp = 0.21（g/ml）, = 0.325（g/ml）, b = 0.3513, b0=0.0046, s(y)=0.0039 代入公式得到: u(cp2)= s(cp) = 0.0086 （g/ml） urel(cp2) = 0.0086/0.21 = 4.1% 7.2.3 溶液浓度cp的标准不确定度u(cp)的结果 urel(cp)=4.2 % .7.3 定容体积V不准的标准不确定度u(V)评定7.3.1 单标线容量瓶允差引入的标准不确定度u(V1).所使用的单标线容量瓶: 50ml, B级, 允差 0.1ml.有信息认为服从三角分布,k=.u(V1) = a/k = = 0.041ml,urel(V1) = 0.041/50 = 0.082%7.3.2 温度变化引入的标准不确定度u(V2) 室内温度变化4, 水的体积膨胀系数为 2.110-4/C.u(V2)=(502.1104)= 0.025(ml).Urel(V2) = 0.025/50 = 0.05%7.3.3 定容体积V不准的标准不确定度u(V)的结果Urel(V)= % = 0.10%7.4 质量m不准的标准不确定度评定由于采用减量法称取样品质量, 并且质量小,几乎在同一点,所以只需考虑天平的校准/检定不确定度。所用天平的校准不确定度 U = 0.0001g ，k=2， u(m) = 0.0001/2 = 0.00005g. urel(m) = 0.00005/1 = 0.005%8 合成标准不确定度u(X)的评定8.1 输入量标准不确定度的汇总 输入量标准不确定度的汇总见下表: 输入量标准不确定度的汇总表 不确定度来源数值标准不确定度相对标准不确定度测量重复性1frep = 0.0920.82%溶液浓度 标准溶液 工作曲线0.21g/mu(cp)=u(cp1)=0.01u(cp2)=0.0086g/ml4.2% 1.0% 4.1%溶液体积 容量瓶 温度变化50mlu(V)= 0.48ml u(V1)=0.041ml u(V2)=0.025ml0.096% 0.082% 0.05%样品质量 (天平)1gu(m)= 0.00005g0.005%8.2 合成标准不确定度u(X)计算 各输入量之间不相关，互相独立，且数学模型都是相乘相除，所以宜采用相对标准不确定度的方和根合成公式：urel(X)= = % = 4.3 % u(X) = 10.5 4.3% = 0.45 (