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从废 弃 的含锡资源中回收锡 汪镜 亮 董要 本主教谜从废弃 的古镥赍舔 中回收 的方莹 所提弹拍鹿弃古 贷掉有谴 尾矿 炼 谴和螺尘 废 铺 废弃的幢螺快点 马 口性下睁料 瓒蠢盒 以丑热镀格废科等 所用的方法有盎 矿和请金方法 前 言 锡 是重 要的 有 色金属 在 国 民经济各 部 门 有广泛 用途 在 生产和 使用后 有相 当数 量的 铸进入废 弃物 中 这部分含锡废 弃物是 二 次 回收锡 的 重要 资 源 美 英 日 法 联邦德 国等 产锡 少但 耗 锡多的 国家 历 来注意废 弃的锡 资源再 生 利用问 题 以美 国l 9 8 2 年为例 在 消耗的约 4 万 吨锡 中 肌废 弃的锡 资源 回收的 即 占1 4 万 吨 其他 耗 锡 国从 二 次台锡原料 中 回收锡 的 情况示 于附 表 就产锡 国来说 开 采的 锡矿石 鼎位已大 大 降 低 而大 量的废 镀锡 铁皮 焊剂等对 环 境 有不 良影 响 所 有这些 使得从 台锡废 料 附表 从二次原料生l产镭的统 f r t 国 家 1 9 7 0 1 9 Y 5 1 9 79 1 9 09 1 9 8l 9 G O O I l 7 0 0 l l l O 1 7 9 0 1 7 0 0 黄 嚣 1 7O 0 1 4 2 0 0 1 9 7 0 0 11 9 4 1 0 一 2 5 0 r 2 4 0 2 4 9 l O l 2 4 0 比 科时 1 15 0 9 9 20 60 一 r丽 一 2 3 0 0 1 3 0 0 I 0 O 英茸 T 0 0 0 l 35 9 0 3 4 q0 联 邦 警 圄 一 1 9 0 9 1 2 9 1 2 9 9 3 O O 3 l n 一 1 5 0 O I O q 2 0 0 j 盍 国 一 20 0 1 5O 一 丑 本 5B 口 6O O f 5 嘞 说明 于为着蘸 聱量 分母为备盘爰侣 台 中 蟾 中 回收锡 的工作 有 了迅 速发 展 加 之 现 行 锡冶炼厂的设备处理台锡废料回收锡没有什 的2 倍 因 此 两 个 系 统 均 能 获 得 理 想 的 重选 精矿和 丢弃 尾矿 该流程 适用 于 l一0 5 ram 以 上粒级 范周 内难 以丢 尾的矿 石 豳5童坡 渣程 五 结 语 黑 钨矿 性脆易 于泥化 当其嵌布 粒度较 粗 或有 相 当部 分的粗粒嵌 布时 跳汰作业 确 有预先富 集和 减少泥 化的 显著作 用 但是 对 于黑鸡矿 多呈 细粒 浸染状嵌 布 尤 其 是 0 5 mm以上粒级 范围 内难 以丢 弃尾 矿 的 矿 石 采甩跳 汰 富 集意义不大 对于 这类型矿 石 乐 用多段碎 矿 筛 分富 集 粗 粒选 择性 摩矿 煎接进行摇床选羽的重选流程可获得 较好 的技术 经济指 标 29 维普资讯 么困难 回收锡的费 用 及能耗等 比从 矿 石中 回收锡低 也促使从 含 锡废料 回收锡的 工作 得到发展 从废 弃的 台踢原 科 不仅可 以回收 锡 而且可 以综合 回唆其 他有用组 分 这是 资源合理 利用大 趋势的 必然要 求 此 回 收 利用废弃的含 锡 资源 不仅是 必颓 而 且 是 可 行 的 与 其 他 金 属 不 同 约 有 7 0 的锡 是 以台 金和化 学化台物 的 状态进 八应 用 领域 以纯 金 属 锡 形 式应 用 的 不 多 从 而 决 定 了 很 少 有 纯锡 度 料 现 在 可 以广 泛 应 用的 含锡 废 料 主要 有 炼 锡渣 选 锡昆矿 含锡 烟尘 台锡 焊剂 以 及范围 广 应 用多的 废镀锡 铁皮 马 口铁下 脚料 废罐 盒 热镀锡废 料 从 这些 含锡 度料 中 回收锡 具有 重要的经 济 及生态意 义 含锡 渣 的处 理 处理含锡 渣 适 于采用 火法 冶 金 的 方 法 主要 有 三 种 即 熔 炼 成 挥 发 物 的 方 法 回转 窑法 及烟 化 法 但 是只有烟化 法能满 足 当今 技 术的要 求 与其他 两 种方法相 比 用 烟 化 法从 渣 中 回收 锡 时 回 收 率 最 高 而成 本 最 低 般 而 言 含锡 渣 的 成 分 比较 复 杂 其 中含有锌 铅 铜等 在渣 中 这些有 色金 属 是可溶 性化合 物或 不同大 小的 机 械难 分的 金 属 合 金 冰 镝 颗 粒 这 些 金 属 及 其 化 合 物 在 高 温 下 的 行 为 由 下 述 数 据 示 出 沸 点 c 样 9 07 赢 化 锌 1 9 0 0 1 9 0 0 氧 化 锌 一 铬 1 7 3 7 蕞化铬 1 3 5 8 氧 化箭 1 4 7 2 鲁 2 73 7 藏化 亚 督 S S i 2 3 0 氧 化亚 餐 Sn O 1 3 5 o 氧化 锯 S n O 2 0 0 o 30 开 始挥 发温 度 C 5 0 o 0 o0 l 1 o 0 l 3 0O 9 0o 70 0 9 00 1 4 0 9 70 0 l 0 0 1 4 0 0 根据沸 点和 开始挥发 的 温 度 可 以 认 为 为了从渣 中将锡 转 人气相 可 采 用硫化 亚锡 或氧化 亚埸形 式烟 化挥发 向烟 化炉辩 中加 硫 化帮 黄 铁矿 可 以生成 挥发 性 硫化 亚锡 s a o Fe S Su S Fe O 研 究 表明 将 燃料 天然 气 在 燃烧室 中 燃烧后再 将 燃 烧 产 品送 人 炉 中 较 为 合 适 烟 化 法 可 以 处理现 行 生产 中产 出的 液态渣 也可处 理渣 场堆 存 的 旧渣 但 旧渣要 先 送反 射炉加 热后 再 送 八 电炉 电 炉 起 混 合 器作 用 然 后 将 一 定 量黄铁矿 发八 烟化炉 锡渣 就能成功 地烟化 产 出的 盒硫化亚锡 及部分氧化 亚锡 的气 体 经 余 热锅 炉 和 换 热 器 预 热 燃 烧 天 然 气的 空 气 及补充冷 却废气 后 在l 0 0 一 l 5 0 用 布 袋收尘 器收集挥发 物 气体净化 系数 9 g 炉 中的熔融物 放 出至预热的 沉渣 他停 留3 5 4 0 mi n 在 其 中将 冰 铜 与 渣 分 离 冰 铜 送 炼 铜厂 渣 排至渣 场 冰铜 量只 为熔融物 量的 2 5 3 烟化 法处理含锡 铅 崩 锌的 渣后 冰 锕 挥 发物和 渣的成 分如下 球铜 Sn 0 一 O 5 l o b 0 1 一 O 4 Z n 一 7 Cu 1 8 一 0 A s o 1 一 O S 排 放渣 0 1 o 02 3 0 烟 化 法 处 理 含 锡 渣 时 消 耗 燃 料 l 4 0 k E t 渣 硫化 J T 0 k g t 渣 挥发物 申 的 弼收率 n 8 8 Pb 9 5 Z 4 7 3 如 果 鼓 风 台 氧 达 3 2 转 人 气 相 中的 金 属 增 加 生 产 效 率 提 高 2 5 3 0 鼓 风 预 热 至 3 5 0 5 0 0 更 j 缩 短 处 理 时 间 蓝 可 创 造 连 续 作业 条 件 台锡渣 烟化 不 仅可 以使 S n Pb Z u 转 八 挥发 物 而且 可 以使 稀有金属转 八挥 发物 例 如台锡渣 中甚 至低 含量的 Ge J 丑 等 有8 0 进 八烟 尘 中 烟 化 法 处 理 含锡 渣 在 印度 澳 大 利 亚 l 晏 嚣 O l 维普资讯 玻 利维 亚 苏联 及我 国均 已有应 用 烟化 法 硫 化挥发 是我 国处理鼓 风炉 贫渣 3 6 6 5 S n 的 主要方 法 锡 挥发 塞达 9 8 废 渣 含 锡0 0 7 o 1 烟尘 含S n 5 0 叻 以上 从 而 取 消 了鼓 风 炉 炼 渣 烟 化 法处 理 富 锡 渣 也 硅 可 行的 玻 利 维 亚 文托 巴 贾列 依 炼 锡 厂 用 烟 化 法处理含锡 渣 产 出 含6 5 一 7 0 S n的 烟 尘 苏 联 于 1 9 5 1 年 由 国 立镍 钻 锡 科 学 研 究设 计 院第一 次试 验 了含 锡炉渣的 烟 化法 1 9 5 4 年 开始 工 业 规 模 处 理 近 年 在 梁赞 和 新 西 伯 利 亚 建 立 了 一 些 烟 化 法 的 设 备 烟 化 法产 出的 含锡 挥发 物 多 数 国 家 是 在造粒后 在 电炉 中熔 炼成粗锡 苏 联有时 是 将含 甥挥发物 与含砷 及硫的 不台格锡 精矿预 先焙烧 最 大跟 废除 去杂质后 一 起熔 炼产 出 粗锡 英 国则采 用湿 法处理 含锡挥 发物 先 在 回转窑 中于7 0 0 还原 挥发 出去相 当 部 分 的 锌 等 金 属 剩 下 的 固 相 用 热 盐 酸 浸 出 料浆 过 滤 溶 液 用铝置换 沉淀锡 产 出的 海 痹锡 在含S n 8 时 从原料计锡回收 率9 3 5 若 烟 化法产 l出的挥发 物烟 尘 中锌含 量高 宜 首 先 用 硫酸 化 浸 出 使 锌 转 入 溶 液 剩 下 的 含锡 固相再 与精矿 一起 还原熔 炼粗锡 以氧 化亚锡 S n O 形 式从 含锡l 渣 中 挥 发锡 的 烟化 法 是基 于 直接还原 S n O C CO S n O CO COt 及交换反 应Z nO S n Sn O十Zn 形 成 挥 发 性S n O而进 行的 将 含锡 碴在 电炉 中加 热 到 l 3 0 0 用 还原 气体 1 0 H 9 0 N 在 l Pa 真空下吹炼 锡 即还原 为S n O 研 究 表明 含 有O 5 S n 的渣 经4 0 mi n 贫 化 可 降 l低 至 含 S n O 0 4 9 1为 了处理 富锡 猹 美 国得 克 萨斯城 一 个工 厂 是采 用 布立登 公 司的TBRC炉 顶 暖 转 炉 总之 在 自前 的 褰践 中 利用r 不同方 法 处 理 台锡渣 和挥发物 应 详细 的 技术经 济 评价 后 根据 具体 条1 牛选 择 最佳方案 含锡 尾矿 的再选 剐 由于锡 资源 日益枯竭 所 敷 开 采 的 锡 矿 石 品位不断 下降 备 产锡 国都 十分注 意对 堆 积 多年 的老尾矿 和锡选 厂新产 出的选 锡尾 矿 进行 处理 以便 更 多地 回收其 中的锡 这 方 面的 效益及工 艺显然 不能 与 从废 镀锡料 及 其 他含锡 高的废料 中回收锡 相 比 但 从 长远 考 虑 是 必 须 进 行 研 究 和 探 索的 一 个 方 向 开发 利用老尾矿 为各锡矿 公司将其作 为 接替 资源成 为可 能 同时也为废 弃的含锡 资 源 的 二 次 利用 开 辟 了 新 途径 英 国 巴特 莱 公 司 在 处 理选 厂 尾矿 时 成 功 地 应 用 了 4 0 层 蘸 床 进 行粗选 用 横流皮 带溜槽 进行精选 当 处理 含0 7 S n 的锡 选厂 尾矿 时 翻康 尾矿 的 品 位 为0 3 1 S n 其 分 配 率 为3 0 0 l X 横 流皮带 溜槽 精矿 电矿 和尾矿 的 品位分别 为 3 0 2 2 S n 5 5 3 嘶 S n 和 4 4 9 S n 其分 配 率分剐 为4 4 3 3 9 2 9 和 l 6 3 7 嘶 加 拿大 苏 里望 选 厂 用 由 重 选 设 备 和 磁 选 设 备 组 装成 的 专 门 选矿 设 备 从 浮 选 锡 的尾 矿 中分 选 出 含 S n 6 0 嘶的 锡精矿 锡 回收率 为3 8 叫3 和 英 国 罗斯 克 罗 干 选 厂 选 别 品 位 为p 3 0 4 嘶 S n 的 老 尾矿 时 获得 品位 为 0 舾S n 的精矿 玻利维 亚的 一 个 选 厂处理 含0 3 嘶S n 的 老 尾 矿 和新的重选尾矿时 获得品位为2 0 S n l的 锡精矿 回收率5 0 5 5 我 国去锡的 锡矿 砂 日益减 少 而含锯 老尾矿 数 量颇 多 据 统 计 云锡 1 0 个 尾矿 库到 1 9 8 3 年 B堆 存老 尾矿 l亿 多吨 平均含锡0 1 5 比 碌 矿 品 位 低 粒度 细 单体 解 离差 埽 矿 的 采 选都 有困难 老尾矿经 水枪砂泵或绞吸式挖泥船 回采后进行选矿 选矿 产品主要是为氧化 烟 化提供原 科 因此从 经济效 益看 出部 分合格精矿 是有益的 黄茅山祀古山老尾矿 h 间试验采用两个瀛程 一1 箍 产合格精 矿 少产富中矿 多产贫屯矿 满韪摹化的 重选一 磁 选梳程 是产 出部分台 格精 矿 和 3 J 维普资讯 较 少 量富 中矿 贫 中矿 的 重遗一 浮选一 磕 选 流 程 给矿 品 位 为0 1 8 4 一 O 1 9 5 S n 时 两 个 流程 锡 精矿 品位 2 3 O 2 6 5 S 回 收 率 5 7 5 2 6 O 3 O 个 旧地 区另一 重选 老尾 矿 含 0 1 6 一 O 1 8 S n 4 1 9 m级 别 用磁 一 重 流 程 处 理 锡 回 收率65 7 0 一1 9 l 级 别 用 选 择 性絮 凝脱 泥 脱 除 一 5 m 粒 级 一1 9 4 5 I T t 粒 级 经 浮 选 溻 回 收 率 5 5 6 0 所 得 精矿 品 位控 制 在 1 2 4嘧 S n 选 矿 总 回收率6 O 左 右 精矿 经 硫 化挥发 及高 温 氯 化 挥 发 处 理 选 冶 总 回收 率 j O 大 义 山 浮 选 老 尾 矿 再 选 的 工 艺 目标 则 是 产 出 高 品 位 锡精矿 老尾矿 脱泥 分级 螺旋溜槽 预先 窘 集 用 摇 床 粗 选 一 扫 选 一 次 产 出 平 均 品 位 2 O 的 锡 毛精 矿 回 收 率 3 6 7 8 锡 毛 精矿 再 经 浮 选 脱 硫 r 药 剂 H S O4 2 5 0 0 g t 丁黄 药6 5 0 g t 柴油 4 5 o g t 新 醇油 1 0 0 g t 精 选后得 品 位为5 5 6 1 S n 的 成品锡 精矿 回收率 3 4 3 5 啊 湿法 冶金 回收废镀锡铁 皮 中的锡 目前 童世 界每 年 生产的锡 有相 当大部 分用 于生产镀锡 铁皮 马 口铁 这 部分锡 约 占耗锡 量的4 0 徭 镀锡 方 法不 同 废 马口 铁 中锡含 量也 不 同 般 为0 2 8 2 S n 近年 来 随着塑 料 及铝制 品对 马 口铁 罐盒的 部分代 替 加 之生产 马口铁 技术的改 进 镀 镑 层耗锡 由5 6 m 降低 到 2 8 g m 每 生 产 1 t 马 口铁 美 国7 0 年代 耗锡 5 k g 1 9 8 4 年降低 到3 5 k g 日本同期 由 7 k g降 氐到 5 6 k g 因此世 界马 口趺 耗锡 量从7 0 年代每 年 7 5 0 0 0 t 降低 到 了1 9 8 2 年的 4 1 9 0 O r 但仍 占 锡 消 费总量的 3 5 5 嘶 由于相 当多的锡 用 于生 产 马 口铁 因此从 马 臼铁 废料 包括马 口铁 下脚 料 屣罐 盒 中回收锝 历 来都 是利 用含 锡废 料 的 主要 内 容 方 法 成 熟 经 济 和 社 会 31 效 益均 称 良好 在处 理前 一 般用碱 溶液洗涤除 去镀 锡 铁 吱废 料 表面 的油 脂 有漆 屡时 需 加 热 除 主 温 法冶金 方 法处理废 马口铁 包括 用苛 性碱溶 液溶解 锡 有氧 化剂 如硝 酸 钠等 参与 时反应 进行 迅 速 韭 形 成 锡 酸 钠 NB t S n O 近 年采 添 加有 机氧 化剂的 方 法 得 到 了 推广 其 优 点 是 空 气 中 的 氧 及 电解 过 程 中 阳 极 上 放 出的 氧 能 氧 化 有 机 物 使 之 再 生 重新 超到 作用 这类有 机氧 化剂有苯 及 其 他 芳 族 化合 物 的 硝 基 衍 生物 如 硝 基 苯 甲 酸 间硝基 苯 磺 酸 三 硝 基 邻 苯 二 甲 酸 等 为从度 马 口铁 中溶 解锡 溶液的 最佳成 分 为 碱4 0 I 间硝基苯 甲酸2 0 2 5 g L 在8 0 9 0 时 经 1 0 1 5 mi n 可 从 废 马 口 铁 回 嵌9 8 9 9 S n 溶 鹪 后 的 锡 为二 价 和 四债 即 以HS n O 和S n O 一 络离子形式存在 但是 亚锡酸盐 Na S n Ot 和锡 酸 盐 Na i S n o 8 水解时形成 难溶 性亚锡酸 H S n O 和 锡 酸 H S n O a 使溶 液 中锡 浓度 降 低 为 了稳定溶 液和让 锡 离子 浓度 叵定 溶 液 中必 须 有过量苛性碱 采 用 电解 法从 苛 性 碱 溶 液 中 回 收 锡 电 解时 如果用溶 解 阳极而 不加 二价锡 的氧 化 剂 而 是在 含 0 1 一 O 2 LS n 对 进 行 生 成的是不宰雕 f 疏橙海绵锡沉淀 电解风盒 有 四价 锡的 溶 液时 得 到的 是致密 状海绵锡 沉 淀 采 用 电溶 解时 用废 马 口铁作可 溶性 锡 阳 撮 在 1 V的 低 电压 下 溶 解 韭 形 成 一 定 数 量的S n 随着 锡的溶 解 铁 皮 l 暴 露 OH一 开始 在阳 极 电放 选出氧 电解槽 电压 增 加 此 时 锡 只 以 S n 4 形 式 转 入 溶 液 电溶 解 终 了 电压 增 加 到 2V 电解 时 宜 采 用 低 电 流 密度 提高 温度 蓝进行搅 拌 这样在 阳极 上形成 了氧化性钝 化髓 使 氧难逸 出 从 蕊 改善了 阴极沉淀 的质量 使 之不 易脱 落但 易 维普资讯 分 离 搅 拌 电解液可 防止 阴极析出氢 电解 液 中 最 佳 总 碱 量 为 l 0 嘶 其 中 的 2嘶 与 锡 结 合 使 溶 液含锡 1 5 o g L 3 的碱 暧 收 空 气 的 CO 生成 Na CQe 其 余 5 的 碱 为 游 离形 式 废 马 口铁碎裂 洗 涤后直接 装八铗 笼 作 阳极 为使 电流 效率维 持高水 平 应 加 八厚度 一致的 锡 板 否则 部分 铁裸 露使 电解 槽 电压 升 高 析 出 氢 和 氧 降 低 电流 效 率 增 加 电能 消耗 操作正确 时 电解的 电流效 率 为7 5 8 0 嘶 从 阴极取 下的海绵 锡由 于其 表面发 达 在空 气 中易氧 化 故需保存 在 水下 洗涤后 真空过 滤机 过滤或用 离 机将 其 与 溶 液 分 离 洗 涤过的 海绵 锡在湿 式造块机 上压 力 为 2 5 3 0 MPa 时 制 团 1 l 0 一 l 2 0 烘 干 然 后 投料人熔 析锅 中熔炼 从焙 锡表面除 去氧 化 锡 浮 渣 从 锅 中 舀取 熔 锡 氧 化 锡 浮 渣 含 3 0 6 0 嘶S n 将 其与 电解槽 回收的经烘 干的 记渣 沉淀 阳 极记 等 一 起用 还原熔炼 处 理 废 马 口 铁的 产 品 是 阴 极 海 缩 锡 氧 化 锡 浮 渣 和 沉 淀 泥 渣 从 l t 马 口 铁 下 脚 料 可 产 出 l 6 5 一 l 8 5 k g 锡 从 l t 废 马 日 铁罐盒获 得 l l 3 k g 锡 因原 料 中 锡含 量不 同 杂质 不 同 产出的 精锡 中锡及其他成 分 的 含 量也 不 同 精 成 分 S Cu Pb Fe Sb 马 口羲 下 冉 料 9 9 0 g9 5 0 O 6 一 O 12 o 0 一 O 20 0 O3 一O O O 02 o 45 马 口羲废 簟盘 96 o 9 8 0 0 O 0 0 5 0 2 6 t 一 3 0 O4 一O 20 0 o 3 0 4 S 税 锡后的铁 皮含0 0 4 S n 洗 涤后 送黑 色冶 金 企 业 制 成 的 锯 锭 中锡 回 收 率 为7 5 8 因 为 熔 炼 团 块 时 有 6 7 S n 转 入 氧 化 锡 浮 遣 中 熔 炼损失 为 3 4嘶 医此 电解 时 应 尽量产 出致 密状的诲 绵锡 捷克斯 洛伐克 布尔 诺的柯 扭艇 洛特 工厂 处 理 2 2 1 9 0 t 含锡 平圬0 7 一 1 0 畅 的 废 马 口 镶 工 艺 流 程 包 括 用 含 Na OH4 N t CO 4 8 问硝 基苯 甲酸 0 9 一 5 的 溶 液 在9 0 9 2 浸 出 回收到溶液 中 0 O 一 0 5 X 5n 溶 掖 中含锡 量2 3 然后 电解 沉积锡 电 流密 度5 0 c 一 6 0 0 A 电压 5 V 电流效 率 0 盼 阴极锡在 3 0 0 3 5 0 熔融 获得含 Pb o 5 铀 Fe lAl Cu Z n Bi 各0 1 的 锡 当 有 闻硝基 苯 甲酸时 废 马 口铁的 锡 溶 解 速 度高 随溶 液 中间硝基苯 甲 酸 浓 度 提 高 锡 含量也 增加 但当 间硝 基苯 甲酸超 过 2 6 g L时 电流效率降低 生成疏 松状海 绵 锡 电解掖 中 游离碱 浓度提高 电流效率降 低 但 Na OH低 2 3 g L时 锡 酸钠又 水 解 形 成 不溶锡 酸 部分 沉淀在 阳极 上 使 之 钝 化 且 Na OH浓度低 使 化学溶 解的锡浓 度降 低 根据 些 试验确定 了 电提 取锡的 最佳条 件 为 电解 液 中游 离 碱2 3 3 O g L 间硝基苯 甲 酸 I 5 2 5 g L s D 2 c 一 5 0 L 温度9 o 阴极 电流 密度2 o c 一2 5 0 m2 从 电解 槽 中 取出带 沉淀 的 阴极 在 碱性 电炉 中熔融 铸 锭 其 中 回收 了 0 0 嘶的 锡 其 余锡 进八氧 化 浮渣 中 浮 渣含锡5 0 嘶 用 间硝基 苯 甲酸再 生锡 的 技术经 济指标 1 l 的 耗 苛性 协 E 囊蕞 蚋 1 向南基苯 蠹 蒸 汽 1 工 艺 永 m I 电董 虞 回 收率 童 属 靛 中 化 蔷 中 蝽 燕蔷 中 阳 极 泥 矗 中 息回 收 串 脱 后 废 料 中鲁吉 蕾 髓 脱 后 的废 料损 失 曲铬 机 担 失 我 国过去 马 口铁 多 为 进 口 加 工 废 料 3 3 m渤曲 们洲 们 维普资讯 不多 虞罐 盒收集 率 不高 从 马口铁废 料中 回 收锡 的磺 究 较 少 最 近 有的 单 位 进 行 了 这 方 面 的扩 走工 业试 验 认 为在热 碱液 中用 电解 法从 马 口钦废 料 回收锡工 艺简单 可靠 锡 直 收 率 高 备 投 资少 制 造 容 易 操 作 方 便 度 料 集 中 生 产 成 术低 于从 原 矿l生 产 锡 成 本 经 济 效 益 高 这 或 许 可 以 认 为 是 从 马 口 铁 度 回 收 碍的 技 术 经 济 可 行 性 的 一 般 总 结 热镀锡 废料 的处理 铁 皮镀锡时 先 将 锡 熔 剂 包 括 2n Cl z 棉 子油等共 简处 理后 用 镀锡机 使 铁 皮镀锡 此 时除 了产 出镀 锡铁 皮之 外 1迁 产 出热 棱锡的废 料 主 要成分 为 锡 的 所 谓 重金属 含 熔剂的废l料和台 油废 料 这 三 种热镀 锡鹰科 中均台 有锡 采用 炙 法冶 金 或 联台 流 程 处 理 回 收 其 中的 镊 一 火涪 冶金处理 台熔 剂的 废料 在 增 炼 锅 中 于3 5 0 4 0 O 熔 融 沉 蒲 从 卑析 出锡 锅 中分 为兰 屠 下层 聚 集了含9 8 XS h 酌 粗 金属 踢 中 间痿 是 重 金属 和 瞎 剂混 信 物 上 层 主 要 是 可 二 次 利 用的 喀 荆 其 中 不 含 金属锡 粗 金属的 产率 为锅 中投 1人废料 量的 1 5 2 O 嘶 粗金 属 中锡 回收率 为e 二次 熔剂的主 要成分 是Zn C1 z 和 某 些镑 化 合 物 在 小型反 射炉 中温度为7 5 0 C耐 处 理 获 得 氧 化锡浮渣 但 Z n CI z 损失 在 锅 中熔 炼 含熔 剂的废料 时 有 3 4呖的锡 随 氯化物 损失 炉气 中锡 身量达到0 2 g m 重 金 属 和 台油废 料 不含 Z n Cl 单 独 或共 同 八 反 射炉诲融 回收 部分 损失的 金属锝 含 油废 料 中的油 被烧 去 火法处 理镀锡 废 料的指 标 如 下 旨 标 千 均 鲭抖 kB 播 古量 鞭 韫产 睾 3 4 古 培 剂 的废 科 75 口 一 口 1 g 3 0 重 金 属 3 50 7 口一 BO 古 油琏 辩 2l O 2 O I2 2 0 Z1 粗 金属 中售 g g g 且 培辩 计浮 渣产 率 一 浮 涪 中 揭 一 二 次 废 料 产 率 7 5 8 O 二 巩废 辑 中罐 g 1 O 重 金 属 中 的 儡 9 0 9 7 一 9 9 O一 99 2 g 29 45 5 0 二 鞋台流 程处理 此 流税与 火 法 冶 金且 法女 理热 铵废 料的 不同 之处在 于 含 熔 剂 的 废 辩 培 塌 锅 中熔 融 产 l 锡 后 f 湿 法 冶 金方 法 I 鹳 和 ZnCl 重 金属 和 含 沾 度 科 的 渣 经 破 碎 箭 务 等 机 械 选 别 方 法 处 j 筛 H 的 糕 蛆 分 送 熔 烁 锅 炼 f 栏 鸽和 二 次 I渣 I 敬 淳 渣 和 细 赳 分 用 温 法 处 理 产 海 绵甥 j 而生产 块锡 具体 序如 下 热 镀甥 时 的 龠熔 剂 废 料 放 熔 炼 锅 在 3 5 0 4 0 0 熔 炼锝 生成 重 金羁 锡 和 二 次 瞎剂废 舌者用 水在同液 比为 1 1于 0 80 浸 浸 出 了 8 O ZnC1 2和 0 5 0 T S 过 滤 后 溶 液 蒸 发 再 送 去 供 镀 锡 用 洗 过 构 滤 饼 用 1 0 HC1 浸 出 此 时 以 S n Cj 形 式 回 收 了约 8 O 嘶 S n H 部 分 铣 浸 出 在 有搅 拌 器的 眨 应 槽 中 4 O 4 5 进 行 3 h 溶 解 过程 为 Fe S 2 S B 8HCI 3 S n Cl 2 F e CI 2 4H 2 浸擅含 I 2 嘶S 甩 浓HC1 处理 一次可 补充浸 出1 0 S n 湿 法 处 理 7 次熔 剂废料 时 锡 的分 布如 下 水 溶 液 中0 7 1 0 HC1 浸 出液 8 4 6 浸 渣 爿 j 1 2 6 来 确定 损失 2 1 台油废 料 直 接 在 反 射 炉 熔 炼 产 粗 锡 和 浮 渣 这 种 浮 渣 与 处 理 重 金 爆 时 出的 浮 渣 经 磨 碎 筛 分 细 姐 分 用 l O 西H C1 溶 解 从 浸 蹦液 中用 要 换 沉淀 端 或不溶 阳 设 电解回收锡 沉淀 前溶液 中锡 含 量达 1 2 0 g L 游离 HCI s o L 置换沉 淀 锡 时 常 用 锌 或 铝 产 小的 海 绵 锡 再 熔 炼 获 得 致 密 镊 产 出

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