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复旦大学20062007年度第一学期期末考试试卷2006年1月 9日 B卷 共6页课程名称： 物理化学(III) 课程代码： 322.116.3 开课院系： 化学系 姓名： 学号： 专业： 题号12345678910总分得分一、简答题（36分，每题6分）1什么是最小熵产生原理？它成立的条件？2. 要提高平行反应的选择性（k1/ k2）可采取哪两种方法 ？3. 什么是平衡态近似，它被使用的条件是什么？ 4. 试分别叙述单分子反应和一级反应的定义及它们的关系。 5. 请设计一电化学实验，测定下列反应的等压热效应，并说明其理论根据（不写实验 装置及实验步骤）. Ag(s) + HCl(aq) = AgCl(s) +0.5 H2(g) 6. 超电势有哪几类？Tafel公式是表明哪两个物理量间的关系？二、计算题（64分，每题16分）7汞蒸气存在下的乙烯加氢反应C2H4H2C2H6 按下反应历程进行： Hg H2Hg2H E1 HC2H4C2H5 E2 C2H5H2C2H6H E3 HHHgH2Hg E4 求 C2H6之生成速率表示式、表观活化能 Ea与各基元反应活化能的关系。 8设有一反应 2A(g)+B(g)G(g)+H(s)在某恒温密闭容器中进行，开始时A和 B 的物 质的量之比为2:1，起始总压为3.0 kPa, 在400 K 时，60 s 后容器中的压力为2.0 kPa， 设该反应的速率方程为 dpB/dt = k pA1.5 pB0.5, 实验的活化能为100 kJmol-1。(1) 求 400 K 时，150 s 后容器中 B 的分压为多少？ (2) 在 500 K 时重复上述实验，求 50 s 后的 B 的分压为多少？9. 298 K 时，测得饱和AgCl水溶液的电导率是2.6810-4 Sm-1， 配制此溶液的水的电 导率是0.860010-4 Sm-1，已知298 K时AgNO3、HCl、HNO3无限稀释摩尔电导率分 别是1.33010-2 Sm2mol-1，4.26010-2 Sm2mol-1和4.21010-2 Sm2mol-1，计算298 K 时AgCl在水中的溶解度（gdm-3）（原子量Ag 108，Cl 35）10.已知电极 Hg22+/Hg 和 Hg2+/Hg 在298 K时的标准电极电位分别为0.797 V和0.851 V， 计算: (1) 电极反应 Hg2+
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