类黄酮的抗氧化作用.pdf

类黄酮的抗氧化作用 上原万里子 类黄酮 flavonoids 的种类很多 以抗氧化 作用为主的生理活性也多种多样 本文首先对 类黄酮进行以其抗氧化作用为焦点的全面概 述 同时介绍与其他物质相互作用的效果 一 类黄酮 1 结构与分类 植物性食品中含有的多酚 类是在苯环上连接若干个羟基 OH 或甲氧基 OCH3 的化合物 可大致分为单纯多酚类 蒽 醌 类黄酮等三类 根据 B环的结合位置 C环 中有无双键 C环的开闭 各环所结合的 OH 基 的数量和位置 将类黄酮分为 6种 以黄酮类 C6 C3 C6 为基本骨架 黄酮醇的 3位被 OH 基所置换的物质 黄烷酮的 2 3位饱和 无 双键 的物质 黄烷醇是黄烷酮的 3位为 OH 基所置换的物质 代表性物质是儿茶素 因为其 经常以独立的种类出现 这里把它作为儿茶素 黄烷醇类 另外 原花青素也属于这一类 但有 时也作为黄烷醇聚合体而单独分类 异黄酮 是在黄酮 B环的 3位连接的物质 以上也包 括了从 5位到 8位及从 2 位到 6 位置置换了 一个或若干个 OH OCH3的物质 花色苷类 因为 C环的氧元素是带电的不稳定结构 通常 以聚合体或与糖结合的状态存在 21含类黄酮的食品及类黄酮形态 食品 中 植物性 的类黄酮几乎都是以葡萄糖 鼠李 糖等糖或糖链连接于上述葡萄糖苷的某一个 OH 基以配糖体的形式存在 但在种子部分中 葡萄糖苷较多 儿茶素也以葡萄糖苷或其聚合 体的形式存在 现在 经计算各种葡萄糖苷 配 糖体 聚合体可见 类黄酮的总数约有 4000多 种 各种水果和蔬菜中虽含有黄酮醇类 但具 代表性的槲皮素 槲黄酮 以在元葱中含量最 多 与黄酮醇类相比 含黄酮类的食品更少 具 次序一般特征 有效性 安全性的评价 注意事项等 18 picnogeno l 一般特征 法国海岸松树皮的提取物 含较多的抗氧化成分 NMCD 有效性 E 1 对慢性静脉血回流障 碍 提高运动员的运动能力 糖尿病及其视网膜病变 高血压可能有效 PE 对成人的注意力不集中多动症状可能无 效 PI E NMCD 安全性 S 1 适当经口摄取 3个月以内 可能安全 PS 19 生姜 NMCD 有效性 1 对于化疗造成的恶心 旋转性眩晕 预防麻醉药麻醉及麻醉药性镇痛药使用时的术后的恶 心 呕吐 妊娠呕吐可能有效 PE 因为在妊娠时的安全性尚不明 故不用于妊娠呕吐 预防晕车可能无效 P I E NMCD 安全性 1 通常的食用量基本安全 LS 以适当摄取药用量可能安全 PS 20Tanacetum partheniu m FeverFew 一般特征 菊花科多年生草本植物 从古希腊时代开始其叶就用于痛经及炎症等 NMCD 有效性 1 对于减少偏头痛的发生频率可能有效 PE 对偏头痛以外的头痛 风湿性关节炎可能无效 PI E NMCD 安全性 2 适当摄取 4个月以内 基本安全 LS 长期使用信息尚少 CSR 尚不能确定对于预 防偏头痛的有效性 要的 表 1以 NMCD The Natural M edicines Comprehensive Database 的评价为中心就美国 销量前 20位的草药进行了说明 另外 因为本 表几乎未涉及副作用及与药品等的相互作用 所以请注意引用 只要看了此表 就会对销售额居于前列的 这些草药在保健用途方面的有效性和安全性的 根据有了某种程度的了解 相反 可以看出这 些根据也会促进消费者的购买行为 另方面 在日本销售量大的蜂王浆 蜂胶 小球藻等的有 效性和安全性 在 NMCD 的评价中却并不高 可见对于消费者提供的信息也有不适当的一 面 李玉玖 李胜军 译 155 日本医学介绍 2005年第 26卷第 4期 有代表性的淡黄木樨草甙含于红辣椒 洋芜荽 黄含于芹菜 其他一些则含于草本植物和柑橘 类中 主要的黄烷酮类为儿茶素 以茶类中含 量最多 因为有发酵过程 红茶的儿茶素含量 大约是绿茶的一半 另外 含有儿茶素类的食 品还有可可豆 红酒 原花青素是经 4 11次 聚合的黄烷醇聚合体 在苹果 梨 葡萄 红酒等 中都含有 黄烷酮类的柚配质 橙皮素主要含 于柑橘类中 异黄酮类的黄豆甙原 染料木黄 酮则特异性地存在于大豆中 但黄豆甙原在青 藤中的含量也较多 花青素类是存在于黑豆 茄子 浆果类中的紫红色的色素 二 类黄酮发挥的抗氧化作用的部位 许多学者已阐明 类黄酮具有很强的抗氧 化作用 据认为其作用机理是 捕捉氧自由基 作用 与金属离子的螯合作用 中止脂质过 氧化连锁反应等 体外实验认为类黄酮的捕捉 氧自由基作用不到维生素 E的 1 10 原因是 类黄酮的脂溶性没有维生素 E高的缘故 脂 溶性的维生素 E或类胡萝卜素存在于生物膜 的脂质双层膜及脂蛋白内部 参与切断氧自由 基连锁反应及清除单线态氧 因为类黄酮存在 于液相 血浆 细胞质 和脂质相 生物膜 的界 面上 所以对于生物膜表面及血浆脂蛋白的氧 化有很强的抑制作用 三 类黄酮化学结构所决定的抗氧化作用 类黄酮抗氧化作用的强弱取决于结构上 OH基的数量与位置 象槲皮素那样的在 B环 上的 3c 和 4c 位有相邻的 OH 基的物质 儿茶素 结构 就显示出最强的抗氧化作用 这在各种 体外实验系统 在多种溶液中 脂质体膜 血浆 脂蛋白 2c 脱氧鸟苷的氧化性损伤 中已得到 证实 不含 OH 基的黄酮 黄烷酮没有或只有微 弱的抗氧化作用 例如 黄烷酮的一种柑橘系 类黄酮的桔皮甙 因为 在 B 环的 4c 位上有 OCH3基 所以从结构上不能期待它有强抗氧 化作用 但最近认为桔皮甙可能有延长维生素 C在血中存留的时间 在体内与维生素 C 协同 发挥抗氧化的作用 在缺镁动物中 由于肝脏 蓄积铁会引进脂质过氧化 但作者们确认通过 向缺镁大鼠投给桔皮甙可抑制肝脏的脂质过氧 化一次生成物的过氧化磷脂 PCOOH 量的增 加 血中抗坏血酸的浓度也可见上升 另外 在类黄酮发挥抗氧化作用时 其对于 脂质膜双层 脂质体膜 的亲和力是重要因素 不仅类黄酮 B环 OH 基的数量与位置 C环的 立体结构也影响着类黄酮插入脂质膜双层 另 外 最近证明异黄酮 A环 5c 位的 OH 基的存在 也可增加亲和力 四 类黄酮在体内的抗氧化作用 上述是体外的效果 那么在体内带有儿茶 酚结构的类黄酮的抗氧化作用是怎么样的呢 Shi moi等观察了淡黄木樨草甙对被 C射线照射 小鼠的骨髓 脾的脂质过氧化的抑制效果 Yamamoto等报告 投给槲皮素可抑制铜离子诱 导的大鼠血浆中的脂质过氧化 淡黄木樨草甙 和槲皮素这两种类黄酮都有儿茶酚结构 并显 示出与体外实验相同的结果 另外 类黄酮以 葡萄糖苷 游离型 形态表达生理活性 但最近 发现 带有儿茶酚结构的代谢物 抱合体 参与 体内抗氧化作用的可能性很高 五 类黄酮与其他物质的相互作用 如上所述的桔皮甙与维生素 C那样 类黄 酮不仅有单独的抗氧化作用 而且有必要考虑 它是一种有相互作用的物质 作者等着眼于能 改变肠内菌群中属于难消化性糖的低聚果糖 FOS 研究了异黄酮甙配糖体的代谢对肠内 菌群 正确地说是肠内细菌所携带的代谢酶 的影响 当向摄取了 FOS的大鼠胃内一次性 强制投给异黄酮甙配糖体后研究了血中染料木 黄酮的浓度 尾静脉采血 的动态变化 结果 发现在肠肝循环开始后的 6小时至 48小时内 FOS的摄取引起了染料木黄酮吸收量的增加 而尿中的排泄量也反映了这个结果 即提示 FOS能延长异黄酮在消化道内的停留时间 促 进肠肝循环的再吸收功能 延长异黄酮的体内 停留时间 因为类黄酮的半衰期短 为了使其 生理活性能持续更长时间 故只有期望体内停 留时间的延长 156 日本医学介绍 2005年第 26卷第 4期 趋化因子的临床功用 专辑 近年来 关于趋化因子与诸多疾病相关关系的研究受到医学界的关注 探索其与疾病的关系 及开发相关药物成为当前的热点话题 本专辑选自5最新医学 6杂志 2004年第 4期 N役割 H病0专辑 7篇文章 着重从临床角度探讨趋化因子与各种疾病的关系 功用等 内容新 颖翔实 值得一读 皮肤疾病与趋化因子 玉置邦彦 关于皮肤疾病时趋化因子的作用 主要讨 论构成皮肤最外层的表皮的主要结构成分 角化细胞产生的趋化因子 以及与表达其受体 的细胞之间的关系 正常表皮中 具有抗原呈 递能力的细胞有 Langerhans细胞 属于树突状 细胞 Langerhans细胞通过血管从骨髓游走至 皮肤的真皮 进而到达表皮 在表皮以规则形式 排列着 表皮内的 Langerhans细胞 在外界各 种刺激下一被活化 即从表皮开始游走到真皮 进入真皮淋巴管并到达所属淋巴结 进而向未 成熟 T 细胞进行抗原递呈 这种从骨髓到表 皮 再从表皮到所属淋巴结的游走机制 主要有 趋化因子 趋化因子受体的参与 血管内的 Langerhans细胞表达 CCR6 而角 化细胞在所产生的 CCR6的配体 M IP 3A CCL20作用下出现趋化性 此时 角化细胞还 可产生 CCR6的另一个配体 B defensin 2 防卫素 在从表皮向淋巴结的游走过程中 活化的 Langerhans细胞表达 CCR7 而淋巴管和 淋巴结可以产生其配体 SLC CCL21 M IP 3B CCL19 这些可能参与趋化性 皮肤原发的恶性黑素瘤向皮肤及肝 肺等 的转移 可能和上面的机制相同 即向皮肤转 移时 表达 CCR10的肿瘤细胞是介助在皮肤产 另外 据说黄豆甙的代谢产物具有比其母 代黄豆甙具有更强的雌激素样作用及抗氧化作 用 据病例对照研究证实 其作为可降低乳腺癌 发病率的物质备受瞩目 也有人指出 该黄豆 甙代谢产物的产生能力依各人肠内菌群的不同 而各异 约一半的日本人属于该黄豆甙代谢产 物产生能力高的群体 作者发现 FOS能促进 小鼠黄豆甙转化为该黄豆甙代谢产物的代谢过 程 六 具抗氧化性的类黄酮的抗癌作用 由于基因的损伤使细胞异常增殖可导致癌 症发病 其主要致病因素是紫外线 放射线 微 生物及食品中的变异原 致癌 物质产生的自 由基等 细胞癌变是从 DNA 损伤导致产生变 异的早期阶段开始的 接着经过促进阶段 进入 了向具有浸润 转移能力的恶性癌细胞转化的 进行性阶段 据认为 无论是哪个阶段 都有自 由基的参与 因为类黄酮有很强的抗氧化作 用 因而也期待其有抗癌作