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双氧水安全生产 双氧水引发的事故 库尔斯克 号核潜艇灾难 2000年 当时世界最大的战役核潜艇之一 同时也是俄海军最先进的巡航导弹核潜艇之一 被誉为 航母终结者 的 库尔斯克 号 8月13日不幸沉没在150米深的巴伦支海海底 艇上包括107名乘员外 11名舰队级的高级将领和助手共计118人全部遇难 事故原因 鱼雷中的过氧化氢液体渗入发射管中 和一小块铁锈接触 体积瞬间增加5千倍 巨大的压力炸碎了鱼雷外壳 并导致煤油箱破裂 高热蒸汽引燃煤油 释放出的氧气助长了煤油的燃烧 浙江善高 4 22 双氧水车间爆炸 2004年4月22日浙江善高化学有限公司双氧水车间发生爆炸火灾事故 造成1人死亡 1人受伤 直接经济损失302 63万元 直接原因双氧水车间内氧化残液分离器排液后 操作工未按规定打开罐顶的放空阀 造成分离器内残液双氧水分解产生压力无法及时有效泄压 极度超压 导致分离器发生爆炸 爆炸碎片同时击中氢化液气分离器 工作液进料管和循环工作储槽的管线 致使氧化气液分离器内的氢气和氢化液喷出 发生爆炸和燃烧 间接原因双氧水生产线改造后 未对设备设施运行情况及时有效监控 生产报表中反映的整个双氧水工艺控制指标中 事故发生前连续三个分析数据氧化液酸度为1毫克 升 没能对酸度低 氧化残液的稳定性变差 会加速残液中双氧水的分解 导致氧化残液分离器压力升高等异常状况采取有效的安全措施 浙江龙鑫 6 15 双氧水装置爆炸 2006年6月15日 浙江龙泉龙鑫化工有限公司生产双氧水车间发生了爆炸火灾事故 造成两人死亡 一人受伤 直接原因 配制釜内工作液中含有的双氧水剧烈分解 在配制釜人孔盖没有打开的情况下无法得到及时泄压 引发爆炸起火 引燃引爆车间其他装置中的工作液及有机原料 继而引发大火 并蔓延到一车间 上海远大 7 28 过氧化氢爆燃事故 2006年7月28日上海市宝山区的远大化工有限公司发生双氧水生产装置爆炸事故 致1人死亡 多人受伤 直接原因双氧水直接接触碱液 高位集料槽中含有双氧水溶液的工作液沿唯一管道排入循环工作液贮槽 加之系统严重异常导致含碱液的工作液进入该设备 导致爆炸 间接原因设计存在缺陷 对高位集料槽应设计事故应急收集槽的认识不足 错误地设计为将工作液或其它物料通过唯一的管道直接进入循环工作液储槽 取消了碱分离器 造成系统本质安全度降低 为生产的受控和事故的发生留下隐患 操作人员对异常现象 萃取塔严重液泛 无足够认识 发现判断问题不准确 未及时处理 延误了处置时间 试生产期间企业缺乏严格管理 对职工反映装置的异常情况 企业没有引起足够重视 对出现的异常情况未及时加以分析 并采取有效措施予以防范 双氧水的危险特性 双氧水的燃爆危险 爆炸性强氧化剂 过氧化氢本身不燃 但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸 过氧化氢在pH值为3 5 4 5时最稳定 在碱性溶液中极易分解 在遇强光 特别是短波射线照射时也能发生分解 当加热到100 以上时 开始急剧分解 分解后产生水及氧气 并会产生2900 690cal g H2O2的热量 与许多有机物如糖 淀粉 醇类 石油产品等形成爆炸性混合物 在撞击 受热或电火花作用下能发生爆炸 过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸 放出大量的热量 氧和水蒸气 大多数重金属 如铁 铜 银 铅 汞 锌 钴 镍 铬 锰等 及其氧化物和盐类都是活性催化剂 尘土 香烟灰 碳粉 铁锈等也能加速分解 浓度超过74 的过氧化氢 在具有适当的点火源或温度的密闭容器中 能产生气相爆炸 双氧水的稳定性和反应性 应避免的物质 双氧水与以下物质有爆炸危险 与之作用可能有起火或产生可燃性气体或蒸气的危险 碱金属 碱性盐类 碱性氢氧化物 碱土金属 粉末状金属 金属氧化物 金属盐 非金属氧化物 醛类 醇类 胺类 氨 肼及其衍生物 氢化物 可燃性物质 醚类 酸类 酐 氧化剂 有机物 过氧化物 过锰酸盐 有机溶剂 有机硝化物 黄铜应避免的状况 加热 有光敏感性和热敏感性 双氧水对人体的危害 侵入途径 吸入 食入 经皮吸收 对眼睛 呼吸道和皮肤有刺激性 毒性主要是由它的活性氧化作用所引起的 如对眼睛 粘膜和皮肤的化学灼伤 以及使普通衣物着火等 过氧化氢可通过呼吸道吸入 皮肤接触吸收和吞入等途径引起中毒 但是 它的蒸气压力小 挥发性低 吸入蒸气中毒的可能性较小 且它具有强烈烧灼感 故吞入的可能性也很小 主要是皮肤接触引起的烧伤 使局部皮肤和毛发发白 但过一段时间后可复原 产生刺痛 搔痒 由于量 时间 作用部位不同 产生程度不等的化学灼伤 渗入皮肤角质层后分解产生氧 使表皮起泡 手掌 指尖及甲床等处角质层较厚 末梢神经丰富 疼痛更为剧烈 难以忍受 患者常因此坐立不安 情绪急躁 不易入眠 剂量较大 冲洗不及时 可留下永久疤痕 蒸气刺激眼睛 脱离接触后症状迅速消失 液滴溅入眼内 可引起结膜炎 虹膜睫状体炎及角膜上皮变性 坏死和混浊 影响视力或导致完全失明 双氧水人体中毒症状 急性中毒 吸入 蒸气会造成眼睛 鼻子及喉咙之刺激感 皮肤接触 会造成刺痛及暂时性变白 冲洗干净2 3小时会恢复 残留会造成红肿及起泡 眼睛接触 会造成严重之伤害及有目盲之可能性 此症状可能历时一周或更久才出现 吞食 会伤害胃及喉咙 可能导致食道及胃出血 慢性中毒 吸入 导致慢性呼吸道器官疾病 皮肤接触 导致皮肤病 眼睛接触 导致眼疾 主要症状 刺激感 皮肤刺痛及暂时性变白 红肿 起泡 眼疾 胃出血 当为腐蚀性伤害时 严重时可造成失明 组织坏死 肺水肿 双氧水的安全操作 双氧水的操作处置 密闭操作 全面通风 远离火种 热源 远离易燃 可燃物 工作场所严禁吸烟 使用防爆型的通风系统和设备 防止蒸气泄漏到工作场所空气中 避免与重金属 如铁 铜 银 铅 汞 锌 钴 镍 铬 锰等 及其氧化物和盐类接触 包装容器上部应有减压阀或通气口 操作人员必须经过专门培训 严格遵守操作规程 建议操作人员佩戴化学安全防护眼睛 戴氯丁橡胶手套 应穿工作服 搬运时要轻装轻卸 防止包装及容器损坏 配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备 倒空的容器可能残留有害物 双氧水的包装与储存 包装 包装应使用钝化处理的不锈钢材料或高密度聚乙烯材料等 储槽应留有足够直径的排气口 包装容器的盖上应有排气孔 容器内至少有10 余量 储存 保持容器密封 储存于阴凉 通风的库房 远离火种 热源 应与易 可 燃物 还原剂 活性金属粉末 有机物等分开存放 切忌混储 库温不宜超过30 采用防爆型照明 通风设施 禁止使用易产生火花的机械设备和工具 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料 贮存处附近应备有水源 预防容器发生物理损害 摩擦或打击 定期检查容器漏洞 双氧水的运输 双氧水应添加足够的稳定剂 含量 40 的双氧水 运输时须经铁路局批准 双氧水限用全钢棚车按规定办理运输 试剂包装 含量 40 可以按零担办理 设计的桶 罐 箱 须包装试验合格 并经铁路局批准 含量 3 的双氧水 可按普通货物条件运输 运输时单独装运 运输过程中要确保容器不泄漏 不倒塌 不坠落 不损坏 严禁与酸类 碱类 易燃物 有机物 还原剂 自燃物品 遇湿易燃物品等并车混运 运输时车速不宜过快 不得强行超车 公路运输时要按规定路线行驶 运输车辆装卸前后 均应彻底清扫 洗净 严禁混入有机物 易燃物等杂质 双氧水的应急处置 事故现场应急处置 火灾消防人员必须穿全身防火防毒服 在上风向灭火 尽可能将容器从火场移至空旷处 喷水保持火场容器冷却 直至灭火结束 处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音 必须马上撤离 灭火剂 水 雾状水 干粉 砂土 注意尽量从远处灭火 泄漏迅速撤离泄漏污染区人员至安全区 并进行隔离 严格限制出入 消除火花 着火源或火源 如果不会造成人员伤害 尽可能切断泄漏源 防止进入水体 水源 排洪沟等限制性空间 小量泄漏 用砂土或其它惰性材料吸收 也可以用大量水冲洗 洗水稀释后放入废水系统 大量泄漏 构筑围堤或挖坑收容 喷雾状水冷却和稀释蒸汽 保护现场人员 把泄漏物稀释成不燃物 用泵将泄漏物转移至槽车或专用收集器内 回收或运至废物处理场所处置 人员现场急救 食入 禁止催吐 如