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6.含时微扰论前面,我们解决的是与无关,但不能直接求解,而利用有解析解,并且较小,通过微扰法求解的近似结果。有时也能用试探波函数,通过变分来获得。现在要处理的问题是:体系原处于的本征态(或叠加),而有一与有关的微扰附加到该体系。显然,这时体系的能量不是运动常数,其状态并不处于定态(即使在一段时间中不变),在的各定态中的几率并不是常数,而是随时间变化的。而且无法获得解析结果。有时附加作用在一段时间之后结束,这时体系处于的本征态的几率又不随时间变化。当然,这与作用前的几率已有所不同。也就是,体系可以从一个态以一定几率跃迁到另一态,这称为量子跃迁。这就需要利用含时间的微扰论。总之,含时间的微扰论就是处理体系所处的位势随时间发生变化时,或变化后,体系所处状态发生的变化。与有关,体系原处于,随加一微动 , 因不显含,而有 则 的通解为 的定态 而 是常数 不随变当时,即,处于时 即微扰不存在时,体系处于定态上。当微扰存在时,特别是与有关时,则体系处于的各本征态(或定态) 的几率将可能随时间发生变化。设 当然,仍可按的定态展开,但由于不是的定态,所以展开系数是与有关。代人S.eq.,并与标积,得 得方程 (为的本征态)是时刻,以描述的体系,处于的本征态中的几率振幅。实际上,上式是S.eq.在表象中的矩阵表示,这方程的解依赖初态和。假设很小,可看作一微扰,则可通过逐级近似求解。令 则有 于是有解 与无关由初条件时,体系处于,即得 即 于是有 又由 由此类推 而 若很小,即跃迁几率很少,我们只要取一级近似即可,则 这表明,体系在时刻处于态,在时刻,体系可处于的定态,而其几率振幅为()。因此,我们在时刻,测量发现体系处于这一态的几率为 例:一线性谐振子,被时间相关的位势所扰动而 (即),体系处于基态。 求,振子处于第个激发态的几率? 当很大 我们看到,微扰是渐渐加上,体系经微扰后仍处于基态(没有简并),称Adiabatic Approximation(当有简并时,并不如此,而是连续地过渡到时的本征态上)。 当很小,即微扰在很短时间加上,即在非常快的过程(微扰施加),则体系状保持不变,这称为Sudden approximation。因很小。 末态初态。 当突然加一外场,波函数不变 在的能级几率为 求体系处于第个激发态的几率。由于 一级微扰为,一级跃迁几率为以此类推,仅当时才不为(最低级近似为第十级近似 )即最低要到第十级近似下才不为 例2:处于基态()的氢原子,受位势()(为实参数)扰动 求时,处于态的几率 求 选择定则:由 对选择定则为: 当很大(即微扰时间很短),所以氢原子受扰动后仍处于基态(Sudden 近似)当很小(微扰缓慢加上),所以氢原子扰动仍处于基态(非简并态)7.微扰引起的跃迁几率1.常微扰下的跃迁率:在某些实验中,微扰常常是不依赖于的(在作用时间内) (即从开始加上一个与无关的外作用) (,) 时,体系处于本征态,而在时刻,体系处于本征态的几率为 (当时,一级近似就满足了) (跃迁几率) 而我们知 即很大时, 由此可见,时,最大,而时,小 (时,为,) 时,最大这表明,当大时,保持时的变化不大的跃迁几率较大。而这范围很小(),总跃迁几率为( 是末态能量为的态密度,要注意的是的能级密度,而不是的。)而单位时间跃迁几率(称为跃迁速率或跃迁率) 我们也知 所以,当足够大,则有 ()它表明: 单位时间跃迁几率与时间无关。通常称为Fermi黄金定则。 当一定大后,跃迁贡献是来自同初态能量相同的末态。应该强调,使公式成立的条件:足够大,()虽然很小,但主要贡献都包括;但不能太大,以保证,所以要求要小,使一级近似满足要求。2周期性微扰下的跃迁率设微扰随时间作周期性变化 (与无关)在一级近似下 根据前面分析,当足够大时,引起体系从的态发生跃迁的总跃迁率到的态,是,即。一般而言,对原子来说,其跃迁的能量单位为 而可见光 .因此 ,当 , 则 很大 , 则 很大所以仅一项起作用当足够大时,总跃迁率(从态出发)例:设有均匀的周期性电场作用在一个氢原子上,该氢原子在时处于基态,试用微扰论求氢原子电离的跃迁率。 解:由于讨论的是电离,即氢原子中电子被电离而具有确定动量的自由电子,为简单起见,设末态是具有确定动量的平面波。如末态为平面波: 由这可见,在空间中态密度为。 因此,末态在中的态数为所以跃迁到立体角中的跃迁率为 注意:这时 由 , 可以看到,在处几率达到极大。3辐射场下原子的跃迁率当微扰影响较小时,一级近似很好 现考虑原子被置于一个纯辐射场中 在原子区域中,无外电场 , ,则满足 令 则有 (由于为实) () (电磁场弱,忽略项)在电磁波很弱条件下,一级微扰很小,则 可以证明: 即受激辐射和退激发跃迁率相等同样可以证明在 弱辐射场 长波近似 辐射是非极化的(极化各向同性,某几率条件下)。单位时间跃迁几率,即跃迁率(, )其中为能量密度分布,即光强度分布。为单位时间通过单位面积的能量分布。8.磁共振均匀磁场 (在Z 方向 ),将使电子的简并态(自旋 )发生分裂,其能量差 其中 当电子吸收一光子 ,则将电子激发到较高能级,即自旋向上的态。A. 跃迁几率和跃迁率设:有一垂直于静场 的磁场。于是,总磁场为若振荡场比静场小 电子的总哈密顿量在 表象,即在 表象,中 设 时刻,电子自旋态的本征值为 。在一级近似下,从本征值为 的自旋态跃迁到本征值为 的自旋态的几率 若 为单位频率中的态密度,则总的跃迁几率为 ( 若 t 足够大或 在共振区变化很缓慢 )所以,单位时间的跃迁几率( 跃迁率)为 B. 两能级间的震荡电子的总哈密顿量在 表象,即在 表象中为设 时刻,电子状态或称自旋态的表示为 于是有令 所以,时,有解时,有解 于是有 普遍解为其中 若 ,电子处于 本征值为 的本征态,其表示即为 ,则要求所以, 最后
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