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第4讲电解质溶液一、选择题(本题包括7小题,每小题6分,共42分,每小题只有一个选项符合题意)1.(2014湖南十三校联考)常温下,下列溶液中有关物质的量浓度关系和计算不正确的是()a.c(n)相等的(nh4)2so4、(nh4)2fe(so4)2和nh4cl溶液中,溶质浓度大小关系是c(nh4cl)c(nh4)2so4c(nh4)2fe(so4)2b.已知25 时ksp(agcl)=1.810-10,则在0.1 moll-1 alcl3溶液中,ag+的物质的量浓度最大可达到6.010-10 moll-1c.0.2 moll-1盐酸与等体积0.05 moll-1 ba(oh)2溶液混合后,溶液的ph约为1d.0.1 moll-1 naha溶液的ph=4,则有c(ha-)c(h+)c(a2-)c(h2a)解析:化学式中铵根离子个数越多,相同铵根离子浓度的盐溶液的浓度越小,所以相同铵根离子浓度的盐溶液中,氯化铵浓度最大,亚铁离子抑制铵根离子水解,则在c(n)相等的(nh4)2so4、(nh4)2fe(so4)2和nh4cl溶液中,溶质的浓度大小关系是:c(nh4cl)c(nh4)2so4c(nh4)2fe(so4)2,故a正确。c(ag+)= moll-1=6.010-10 moll-1,故b正确。混合溶液中c(h+)= moll-1=0.05 moll-1,则溶液的ph1,故c错误。0.1 moll-1 naha溶液的ph=4,说明ha-的电离程度大于其水解程度,ha-的电离和水解程度都较小,ha-和水都电离出氢离子,所以离子浓度大小顺序是c(ha-)c(h+)c(a2-)c(h2a),故d正确。答案:c2.下列溶液中有关粒子的物质的量浓度关系正确的是()a.氯水中:2c(cl2)=c(clo-)+c(cl-)+c(hclo)b.25 时,ph=12的naoh溶液与ph=12的氨水:c(na+)c(n)c.ph=4的0.1 moll-1的naha溶液中:c(ha-)c(h+)c(a2-)c(h2a)d.在k2co3溶液中:c(k+)+c(h+)=c(c)+c(hc)解析:氯水中与水反应的氯气量无法确定,故a错误。ph=12的两种溶液中c(oh-)都为0.01 moll-1,所以两溶液中存在c(na+)=c(n),故b错误。ph=4的0.1 moll-1的naha溶液,说明ha-的电离程度大于其水解程度,电离生成a2-,水解生成h2a,所以c(ha-)c(h+)c(a2-)c(h2a),故c正确。溶液不显电性,由电荷守恒可知,c(k+)+c(h+)=2c(c)+c(hc)+c(oh-),故d错误。答案:c3.(2014安徽理综,13)室温下,在0.2 moll-1 al2(so4)3溶液中,逐滴加入1.0 moll-1 naoh溶液,实验测得溶液ph随naoh溶液体积变化曲线如下图,下列有关说法正确的是()a.a点时,溶液呈酸性的原因是al3+水解,离子方程式为:al3+3oh-al(oh)3b.a-b段,溶液ph增大,al3+浓度不变c.b-c段,加入的oh-主要用于生成al(oh)3沉淀d.d点时,al(oh)3沉淀开始溶解解析:a点水解的离子方程式为:al3+3h2oal(oh)3+3h+,故a项错误;a-b段,由于naoh溶液的滴入,发生反应h+oh-h2o,使得c(h+)减小,al3+的水解平衡向水解的方向移动,所以a-b段的c(al3+)减小,b项错误;b-c段ph变化不大的原因是发生反应al3+3oh-al(oh)3,因此,c项正确;c点后ph迅速增大的原因是发生反应:al(oh)3+oh-al+2h2o,故d项错误。答案:c4.(2014四川理综,6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()a.0.1 moll-1 nahco3溶液与0.1 moll-1 naoh溶液等体积混合,所得溶液中:c(na+)c(c)c(hc)c(oh-)b.20 ml 0.1 moll-1 ch3coona溶液与10 ml 0.1 moll-1 hcl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(ch3coo-)c(cl-)c(ch3cooh)c(h+)c.室温下,ph=2的盐酸与ph=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(cl-)+c(h+)c(n)+c(oh-)d.0.1 moll-1 ch3cooh溶液与0.1 moll-1 naoh溶液等体积混合,所得溶液中:c(oh-)c(h+)+c(ch3cooh)解析:a中两溶液混合恰好反应生成na2co3,在na2co3溶液中c水解:c+h2ohc+oh-、hc+h2oh2co3+oh-,水电离也产生oh-,使c(oh-)c(hc),a错误;b中两溶液混合反应,得到等量的ch3coona、ch3cooh、nacl的混合溶液,溶液呈酸性,说明ch3cooh的电离程度大于ch3coona的水解程度,所以有c(ch3coo-)c(cl-),由于ch3cooh的电离,使溶液中ch3cooh的浓度小于nacl的浓度,b正确;c中氨水是弱碱溶液,二者等体积混合,氨水过量,溶液呈碱性,c(oh-)c(h+),又由溶液的电荷守恒得c(cl-)+c(oh-)=c(h+)+c(n),则c(cl-)c(n),所以c(cl-)+c(h+)b.稀释到原来的100倍,ph与相同c.与混合,若溶液ph=7,则溶液中c(n)c(cl-)d.与等体积混合,混合液ph7解析:酸和碱抑制水的电离,氢离子或氢氧根的浓度越大,水的电离程度越小;0.1 moll-1氨水电离出来的氢氧根的浓度小于0.1 moll-1盐酸电离的氢离子浓度,所以对水的电离抑制程度小,则由水电离出的c(h+):,故a错误。nh3h2o是弱电解质,在溶液中部分电离,0.1 moll-1氨水的ph7,故d正确。答案:d6.(2014浙江理综,12)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂,且hclo的杀菌能力比clo-强。25 时氯气氯水体系中存在以下平衡关系:cl2(g)cl2(aq)k1=10-1.2cl2(aq)+h2ohclo+h+cl-k2=10-3.4hcloh+clo-ka=?其中cl2(aq)、hclo和clo-分别在三者中所占分数()随ph变化的关系如图所示。下列表述正确的是()a.cl2(g)+h2o2h+clo-+cl-k=10-10.9b.在氯处理水体系中,c(hclo)+c(clo-)=c(h+)-c(oh-)c.用氯处理饮用水时,ph=7.5时杀菌效果比ph=6.5时差d.氯处理饮用水时,在夏季的杀菌效果比在冬季好解析:由图像知ph=7.5时,c(hclo)=c(clo-),故ka=10-7.5,将题给的三个反应方程式加在一起得可逆反应:cl2(g)+h2o2h+clo-+cl-,其中k=k1k2ka=10-1.210-3.410-7.5=10-12.1,a错;由电荷守恒可知c(h+)=c(oh-)+c(clo-)+c(cl-),由于c(cl-)c(hclo),故c(h+)c(oh-)+c(clo-)+c(hclo),b错;ph=7.5时c(hclo)小于ph=6时c(hclo),故杀菌效果差,c正确;夏季温度高,cl2溶解度小,c(hclo)小,且hclo受热分解,杀菌效果会比冬季差,故d错。答案:c7.(2014河南郑州一模)一定温度下,三种碳酸盐mco3(m:mg2+、ca2+、mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pm=-lg c(m),p(c)=-lg c(c)。下列说法正确的是()a.mgco3、caco3、mnco3的ksp依次增大b.a点可表示mnco3的饱和溶液,且c(mn2+)c(c)c.b点可表示caco3的饱和溶液,且c(ca2+)c(c)解析:pm相等时,图线中p(c)数值越大,实际浓度越小,因此,mgco3、caco3、mnco3的ksp依次减小,故a错误。a点可表示mnco3的饱和溶液,此处pm=p(c),所以c(mn2+)=c(c),故b错误。b点可表示caco3的饱和溶液,此处pmp(c),所以c(ca2+)p(c),所以c(mg2+)8的原因是(用离子方程式表示)。(4)25 时,ch3cooh与ch3coona的混合溶液,若测得混合液ph=6,则溶液中离子浓度由大到小顺序为。解析:(1)ph=a的强酸,稀释10n倍后,溶液的ph=a+n,ph=a的弱酸,稀释10n倍后,溶液的ph介于a和a+n之间,据此可确定ha为强酸;稀释后ha溶液的ph大于醋酸溶液的ph,即ha溶液中c(h+)小于醋酸溶液中c(h+),溶液中c(h+)越小,对水的电离的抑制就越小,水电离的c(h+)越大;b+c=14则酸溶液中的c(h+)与碱中的c(oh-)相等,说明二者电离程度相同,故碱为弱碱。(2)溶液中存在以下平衡ch3coohch3coo-+h+,加水稀释平衡正向移动。加水稀释c(h+)减小,a错误。,平衡正向移动,n(h+)增大,n(ch3cooh)减小,故比值增大,b正确。c(h+)c(oh-)=kw,kw只与温度有关,c错误。kw不变,而c(h+)减小,则c(oh-)增大,故二者比值增大,d正确。(3)醋酸是弱酸,存在电离平衡,溶液ph变化慢,所以ph变化慢的是醋酸,即图3是醋酸的;当ch3cooh与naoh恰好反应时生成的ch3coona水解呈碱性,所以ph大于7,水解方程式为ch3coo-+h2och3cooh+oh-。(4)ch3cooh与ch3coona的混合溶液呈酸性,说明ch3cooh的电离程度大于ch3coona的水解程度,所以c(ch3coo-)c(na+),溶液显酸性则c(h+)c(oh-),因此c(ch3coo-)c(na+)c(h+)c(oh-)。答案:(1)强大于弱(2)bd(3)图3ch3coo-+h2och3cooh+oh-(4)c(ch3coo-)c(na+)c(h+)c(oh-)9.(12分)某温度时,ag2so4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示:(1)a点表示ag2so4(填“饱和”或“不饱和”)溶液。(2)b点对应的kspc点对应的ksp(填“”或“=”)。(3)现将足量的ag2so4分别放入:a.40 ml 0.01 moll-1 k2so4溶液b.10 ml蒸馏水c.10 ml 0.02 moll-1h2so4溶液则ag2so4的溶解度由大到小的排列顺序为(填字母)。(4)下列有关ag2so4说法正确的是。a.含有大量s的溶液中肯定不存在ag+b.ag2so4的溶度积常数(ksp)为1.610-5c.0.02 moll-1的agno3溶液与0.2 moll-1的na2so4溶液等体积混合不会生成沉淀(5)往ag2so4溶液中加入足量的na2cro4固体,可观察到砖红色沉淀(ag2cro4为砖红色),写出沉淀转化的离子方程式:。解析:(1)依据图像分析,一定温度下的溶度积ksp=c2(ag+)c(s)=1.610-5;图像中a点处的离子浓度为:c(s)=110-2 moll-1,c(ag+)=210-2 moll-1,c2(ag+)c(s)=410-6ac。(4)硫酸银溶液中存在沉淀溶解平衡,故a错误。依据图像分析该温度下的溶度积ksp=c2(ag+)c(s)=1.610-5,b正确。0.02 moll-1的agno3溶液与0.2 moll-1的na2so4溶液等体积混合,溶液中c(ag+)=0.01 moll-1,c(s)=0.1 moll-1;c2(ag+)c(s)=110-5ac(4)bc(5)ag2so4+crag2cro4+s10.(14分)已知h2b为二元弱酸,请回答下列问题:(1)na2b溶液呈(填“酸性”“碱性”或“中性”);若升高na2b溶液的温度,则c(hb-)和c(b2-)比值将(填“增大”“减小”或“不变”)。(2)某温度下,在0.1 moll-1的nahb溶液中,以下关系一定不正确的是。a.c(h+)c(oh-)=110-14b.ph7c.c(oh-)=2c(h2b)+c(hb-)+c(h+)d.c(hb-)0.1 moll-1(3)某温度下,feb在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。写出feb在水中的沉淀溶解平衡的方程式:。该温度下,将feb固体加入水中,得到的悬浊液中c(fe2+)为 moll-1(保留小数点后1位)。根据图像,下列说法正确的是。a.a点对应的ksp等于b点对应的kspb.通过蒸发可以使溶液由c点变到a点c.d点无feb沉淀生成d.若改变条件,使feb的溶解度发生变化,则feb的ksp也一定会发生变化解析:(1)na2b是强碱弱酸盐,水解使溶液呈碱性。盐类水解是吸热反应,升高温度,促进盐类的水解,所以c(hb-)和c(b2-)比值将增大。(2)水的离子积常数与温度有关,与溶液的酸碱性、浓度无关,所以a可能正确。此溶液是强碱弱酸盐,阴离子水解呈碱性,ph可能大于7,所以b可能正确。溶液中氢氧根离子的来源为:h2oh+oh-、b2-+h2ohb-+oh-、hb-+h2oh2b+oh-,所以c(oh-)=c(h2b)+c(hb-)+c(h+),故c错误。由于弱酸根离子的水解,所以c(hb-)0.1 moll-1,故d正确。(3)由图像知其电离出的阴阳离子为fe2+和b2-,故沉淀溶解平衡的方程式为feb(s)fe2+(aq)+b2-(aq);由图像知:ksp=c(fe2+)c(b2-)=210-910-9=210-18,由feb(s)fe2+(aq)+b2-(aq)知,c(fe2+)=c(b2-),则c(fe2+)=1.410-9 moll-1。在沉淀溶解平衡曲线上的点表示的ksp相等,故a正确。ksp受温度影响,升温时,ksp会发生变化,则通过升温不可能由c点变到a点,故b错误。在d点,还未达到feb的ksp,则不会生成沉淀,故c正确。此温度下,ksp=c(fe2+)c(b2-)=210-910-9=210-18,故d错误。答案:(1)碱性增大(2)c(3)feb(s)fe2+(aq)+b2-(aq)1.410-9ac11.(18分)请你设计实验探究促进或抑制fecl3水解的条件,了解影响盐类水解程度的因素。仅限选择的仪器、用品和试剂:烧杯、试管、玻璃棒、胶头滴管、量筒、酒精灯、ph计、ph试纸;1 moll-1盐酸、氯化氢气体、1 moll-1氢氧化钠、1 moll-1氯化铁、蒸馏水。完成下列探究过程:(1)写出fecl3水解的离子方程式:。(2)针对fecl3水解的影响因素提出假设:假设1:溶液的酸碱性;假设2:;假设
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