药物的鉴别试验-2.ppt

第二章药物的鉴别试验 廖琼峰 第一节概述 药物的鉴别试验 IdentificationTest 依据药物的化学结构和理化性质 采用化学 物理化学或生物学方法来判断药物的真伪 仅反映该药品某些物理 化学或生物学等性质特征 不完全代表对该药品化学结构的确证 第二节鉴别试验的项目 性状一般鉴别专属鉴别 第二节鉴别试验的项目 1 性状 外观 溶解度 反映了药品的纯度 物理常数 熔点 比旋度 酸值 吸收系数 第二节鉴别试验的项目 2 一般鉴别试验 是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征 通过化学反应来鉴别药物的真伪 原则 无机药物 阴 阳离子 有机药物 官能团反应 不能证实是哪一种 第二节鉴别试验的项目 3 专属鉴别试验 是根据每一种药物化学结构的差异及其引起的物理化学性质不同 选用某些特有的灵敏的定性反应 来鉴别药物的真伪 IR方法是很好的专属鉴别依据 证实是某一种药物的依据 例 司可巴比妥钠 第三节鉴别方法 化学鉴别法 色谱鉴别法 光谱鉴别法 生物学方法 鉴别方法 第三节鉴别方法 1呈色反应鉴别法 2沉淀生成反应鉴别法 3荧光反应鉴别法 4气体生成鉴别法 反应迅速 现象明显 5使试剂褪色的鉴别法 6测定生成物的熔点 一 化学鉴别法 第三节鉴别方法 1 呈色反应鉴别法 1 三氯化铁呈色反应 Ar OH 2 异羟酸铁反应 酯类 3 茚三酮呈色反应 氨基酸类 4 重氮化 偶合呈色反应 Ar NH2 5 氧化还原呈色反应 对乙酰氨基酚 第三节鉴别方法 1 呈色反应鉴别法 例 对乙酰氨基酚的鉴别 鉴别 2 取本品约0 1g 加稀盐酸5ml 置水浴中加热40分钟 放冷 取0 5ml 滴加亚硝酸钠试液5滴 摇匀 用水3ml稀释后 加碱性 萘酚试液2ml 振摇 即显红色 潜在 第三节鉴别方法 1 呈色反应鉴别法 例 对阿斯匹林的鉴别 鉴别 1 取本品约0 1g 加水10ml 煮沸 放冷 加三氯化铁试液1滴 即显紫堇色 第三节鉴别方法 2 沉淀生成反应鉴别法 1 与金属离子的沉淀反应 2 与碘化铋钾的沉淀反应 3 其它沉淀反应 第三节鉴别方法 3 气体生成反应鉴别法 1 大多数伯胺 铵 类药物 酰尿类以及某些酰胺类药物 可经强碱处理后加热产生氨气 巴比妥类药物 第三节鉴别方法 3 气体生成反应鉴别法 例 盐酸雷尼替丁 鉴别 1 取本品约0 2g 置试管中 用小火缓缓加热 产生的气体能使湿润的醋酸铅试纸显黑色 2 化学结构含硫药物 可经强酸处理后加热产生硫化氢气体 第三节鉴别方法 3 气体生成反应鉴别法 3 含碘有机药物经直火加热可生成紫色碘蒸气 例 碘苷 鉴别 1 取本品约2mg 加热熔融 放出紫色蒸气 第三节鉴别方法 3 气体生成反应鉴别法 4 含醋酸酯和乙酰胺类药物经硫酸水解后 加乙醇可产生醋酸乙酯的香味 例 对乙酰氨基酚 第三节鉴别方法 4 荧光鉴别法鉴别法 第三节鉴别方法 1紫外光谱鉴别法 2红外光谱鉴别法 4质谱鉴别法 3核磁共振谱鉴别法 二 光谱鉴别法 第三节鉴别方法 1紫外光谱鉴别法 1 对比吸收光谱特征参数例 乙胺嘧啶供试品在0 1mol L盐酸介质中的紫外吸收在272nm处为峰 216nm处为谷 第三节鉴别方法 1紫外光谱鉴别法 2 比较吸收度比值一致性例 两性霉素362nm 381nm 405nm波长处有最大吸收 规定 362nm与381nm处A比值不大于0 6381nm与405nm处A比值不大于0 9 第三节鉴别方法 1紫外光谱鉴别法 2 比较吸收度比值一致性 例 叶酸的鉴别 鉴别 2 取本品 加0 4 氢氧化钠溶液制成每1ml中含10 g的溶液 照分光光度法 附录 A 测定 在256nm 283nm 2nm与365nm 4nm的波长处有最大吸收 在256nm与365nm波长处的吸收度比值应为2 8 3 0 第三节鉴别方法 1紫外光谱鉴别法 3 与对照品对比吸收光谱的一致性例 己稀雌酚注射液 用供试品溶液250 450nm波长吸收光谱与对照品是否一致鉴别 第三节鉴别方法 2红外光谱鉴别法 Ch P与BP采用标准图谱对照法USP采用对照品法JP规定条件下测定一定波长处特征吸收峰 主要用于组分单一 结构明确的原料药 特别适合用于其他方法不易区分的同类药物 第三节鉴别方法 1薄层色谱法 TLC2高效液相色谱法 HPLC3气相色谱法 GC4质谱法 三 色谱鉴别法 等体积混合 等体积混合 第三节鉴别方法 药物的鉴别不能只由一项实验完成 而是采用一组 二个或几个 实验项目全面评价 力求使结论正确无误 例1 阿司匹林 性状 本品为白色结晶或结晶性粉末 无臭或微带醋酸臭 味微酸 遇湿气即缓缓水解 本品在乙醇中易溶 在氯仿或乙醚中溶解 在水或无水乙醚中微溶 在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解 但同时分解 鉴别 1 取本品约0 1g 加水10ml 煮沸 放冷 加三氯化铁试液1滴 即显紫堇色 一般鉴别 2 取本品约0 5g 加碳酸钠试液10ml 煮沸2分钟后 放冷 加过量的稀硫酸 即析出白色沉淀 并发生醋酸的臭气 3 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱 光谱集209图 一致 专属鉴别 例1 阿司匹林 例2 盐酸四环素的鉴别 性状 本品为黄色结晶性粉末 无臭 味苦 有引湿性 遇光色渐变深 在碱性溶液中易破坏失效 本品在水中溶解 在乙醇中略溶 在氯仿或乙醚中不溶 比旋度取本品 精密称定 加0 01mol L盐酸溶液溶解并稀释成每1ml中含10mg的溶液 依法测定 附录 E 比旋度为 240 258 鉴别 1 取本品约0 5mg 加硫酸2ml 即显深紫色 再加三氯化铁试液1滴 溶液变为红棕色 2 在含量测定项下记录的色谱图中 供试品主峰的保留时间应与盐酸四环素对照品主峰的保留时间一致 3 本品的水溶液显氯化物的鉴别反应 附录 例2